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L. Smith 



in folgender Weise ausgeführt: Die a-Säure wurde in absolutem Alkohol gelöst, die 

 Lösung mit wechselnden Mengen Natrium versetzt und dann ^/s — 6 Stunden am 

 Rückfluss gekocht. Mit der Hälfte des Gewichtes der Säure an Natrium waren nach 

 V2 Stunde 50 % umgewandelt, nach 3 Stunden 72 %, und mit der gleichen Menge 

 Natrium wie Säure nach 3 Stunden c:a 80,Vo in ß Säure übergeführt. Aus den 

 Mutterlaugen bekommt man einen Teil der a-Säure zurück: der Verlust an dieser 

 beträgt ungefähr 5 Prozent. 



Die Umwandlung geht wahrscheinlich nur zu einer gewissen Grenze, die durch 

 den Uberschuss von Alkali bestimmt wird. Man könnte sich ja auch denken, dass 

 die Uberführung in ß-Säure vollständiger sein würde, wenn man diese aus dem 

 Gemisch entfernen konnte in dem Masse, wie sie gebildet vvird: Dies konnte z. B. 

 durcli das Bariumsalz der ß-Säure geschehen, Beim Erliitzen von a-Säure mit bei 

 Zimmertemperatur gesättigter Barytlösuug bildeten sich in der That auch allmählich 

 grosse Krystalle dieses Salzes. Nach 6-tägigem Kochen waren mehr als 90 % in 

 ß-Säure verwandelt M In konzentrierterer Lösung kann die Umwandlung mit Baryt 

 nicht vorgenommen werden, weil dann das Bariumsalz der a-Säure herausfällt, 

 welches nicht umgewandelt wird. 



Zwei Methoden für die umgekehrte Umwandlung (ß in a) sind in der Literatur 

 angegeben. Fittig fand, dass ß-Säure, »längere Zeit» auf 220 — 225" erhitzt, teilweise 

 unter Zersetzung in a Säure übergeht. Eine andere, von Liebermann gefundene, 

 später zu erwähnende Methode, hat sich als nicht zutreffend erwiesen. Auch die 

 erstere konnte für meinen Zweck — Umlagerung der aktiven Säuren — nicht ver- 

 wendet werden, wie unten erwähnt ward. 



4. Optisch aktive Isatropasäuren. 



Da die ß-Säure aus der isomeren Säure schon durch das Erwärmen der alka- 

 lischen Lösung der letzteren entsteht, ist es ja sehr wahrscheinlich, dass die beiden 

 Säuren in Verhältuiss von eis und trans-Form zu einander stehen. Dies wird in- 

 dessen durch alle vorgeschlagenen Formeln möglichgemacht. Eine Entscheidung 

 unter ihnen kann jedoch durch den verschiedenen Grad der Asymmetrie derselben 

 geschehen: Formel I enthält ztvei asymmetrische, gleicJmertvje Kohlenstoffatome, For- 

 mel II auch ^^vei, aber iingleichivertige und schliesslich die dritte ^ keine derartigen 

 Atome, wenn die beiden C^H^-Gruppen gleichwertig sein sollen, was wohl infolge 

 der Bildungsweise nötig ist. Diese Frage könnte möglicherweise entschieden 

 werden durch Versuche, die beiden Säuren in optisch aktive Komponenten zu spal- 

 ten, aber sicher nur in dem Falle, dass sich beide Säuren als zerlegbar erwiesen. 

 (Denn ein m is s 1 un gen er Spaltungsversuch hat ja keinen Beweiskraft.) Glück- 

 licherweise — muss man ja sagen — war eben dieses der Fall hier, und es ist 



' Eine (rleichgewicht scheint nicht ausgeschlossen, da ich nach BehancHung von 2,3 reiner 

 ß Säure mit all^olischem Natron neben unveränderter ß-Säure 0,15 g Säure von Schmp 232 — 234" 

 isolieren konnte! 



- Wir auch die von mir angedeutete Variante von Formel II. 



