über die Konstitntion der Isatropasäuren 



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somit bewiesen, dass unter den vorgeschlagenen Formeln nur diejenige mög- 

 lich ist, welche diese Säuren als Tetrahydronaphtalinderivate auffast. Entgegen 

 dieser Auffassung scheint mir nur die überaus glatte Bildung der a-Säure zu sprechen I 



Betreffs der Einzelheiten der Zerlegung muss auf den experimentellen Teil 

 verwiesen werden. Ich versuchte zuerst mit den für gewöhnlich hierzu benutzten 

 Alkaloiden, aber ohne Resultat, was nicht befremden kann angesichts der Schwer- 

 löslichkeit der Säuren und ihrer — wie es scheint — geringen Neigung, gut aus- 

 gebildete Salze zu bilden. Ausserdem sind sie ja zweibasisch. Mit Pbenäthylamin ^ 

 ist es mir gelungen die neutralen Salze darzustellen, wenn auch hier gewisse 

 Schwierigkeiten zu entfernen waren, die ihre Ursache vor allem in einer starken 

 Hydrolyse hatten. So konnte icli anfangs von der a-Säure überhaupt keine wohl- 

 definierten Salze erhalten. Erst wenn icli etwa 10 Überschuss an Basis nahm, 

 verlief die Salzbildung normal in Lösung von Wasser-Alkohol. 



Bei beiden Isomeren sind die Salze von gl ei ch d r e h e n d er Säure und Basis 

 am schwerlöslichsten. Die aktiven Säuren sind etwas mehr löslich als die inaktiven 

 und krystallisieren wie diese ohne Krystallwasser. Der Schmelzpunkt der reinen 

 aktiven ß-Säure (196,6 — 197° korr.) lag auch — gemäss der grösseren Löslichkeit — 

 unter demjenigen der inaktiven. Für die aktive a-Säure ist der »Schmelzpunkt» 

 von der Erhitzungszeit abhängig. Bei nicht zu langsamer Erwärmung beginnt 

 Braunfärbung und Zusammensintern bei 234°. Der letzte Rückstand wird bei 239° 

 flüssig. Da 238,5—239° der Schmelzpunkt der inaktiven Substanz ist, muss wohl 

 dieses Verhalten daraus erklärt werden, dass Racemizieren bei dieser hohen Tem- 

 peratur eintritt. Die aktiven Säuren zeigen nur geringe Aktivität. 



Nach der Theorie von cis-traus-Isomerie soll ja der Übergang von eis- in 

 trans-Form oder umgekehrt durch Umstellung der beiden Gruppen bei einem der 

 doppelt gebundenen oder in anderer Weise fest verbundenen Kolilenstoffatome ge- 

 schehen können. Von einer aktiven cis-Form z. B. sollte man in dieser Weise hier 

 zu einer aktiven trans-Form kommen. In vorliegendem Falle würde ja eben eine 

 derartige Überführung eine wertvolle Stütze für die gemachte Annahme von cis- 

 trans-Isomerie sein. 



Durch Behandlung mit alkoholischem Natron erhält man aus der inaktiven 

 a-Isomere die entsprechende ß-Säure. Ich bewerkstelligte dieselbe Operation mit 

 rechtsdrehender a-Säure und erhielt r ec h t s d r eh end e ß-Säure, die soweit 

 ich konstatieren konnte, rein war. Dass ich die Methode Fittigs für Umlagerung 

 von ß-Säure in a-Säure mit aktiveai Material nicht geprüft habe, hat seinen Grund 

 darin, dass bei der zu LTmlageruug nöthigen Temperatur die aktive Säure race- 

 miziert wird (siehe oben). 



' J. M. LovÉN, Jonrn. pr. Clieni. 72, 307 (1905). 



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