10 



L. Smith 



Eine andere von Liebermann gefundene — später zu erwähnende — Methode 

 erwies sich als nicht zutreffend. 



5. Isatropaestersäuren. 



Es wurde oben hervorgehoben, dass Liebermann aus a-Isatropasäure eine 

 Athylestersäure erhielt, die durch Verseifung teilweise in ß-Säure sich verwandelte. 

 In der gleichen Weise verhielt sich auch der neutrale, aus derselben Säure dar- 

 gestellte Ester. Da er die Umlagerung bei der Esterifizierung stattzufinden 

 glaubte, betrachtete er folgleich die erwähnten Ester als Gemische von ß- und 

 a-Isomeren, trotzdem dieselben als chemische Individuen gut charakteriziert waren 

 (Schrap etc.). Er wartete warscheinlich auch, dass die ß-Säure dieselben »Gemische» 

 geben sollte \ aber »auffallender Weise» verhielt sich diese »scheinbar ganz ver- 

 schieden» von der a-Säure beim Einleiten von Salzsäuregas in ihre alkoholische 

 Lösung. Er erhielt eine viel löslichere Estersäure, die auch in anderen Hinsichten 

 verschieden war. »Durch Kochen mit alkoholischem Kali», sagt er, »wirf] sie aber 

 zu ß-Isatropasäure zerlegt. Durch mehrmaliges Umkrystallisieren aus Eisessig erhielt 

 icli sie indess schliesslich wieder mit den Eigenschaften der oben geschilderten Isa- 

 tropaestersäure - und von derselben Zusammensetzung. — — — Den Vorgang er- 

 kläre ich mir vorderhand so, dass, da bei den von mir in Aussicht genommenen 

 sterischen Formeln der Isatropasäure die beiden Carboxyle verschiedenen Werth 

 haben, sich zuerst die isomere, labilere ß-Isatropasäure bildet, die beim Umkrystalli- 

 sieren und Reinigen in die frühere stabilere übergeht». 



Da der hier beschriebene Prozess ein einfacher Ubergang von ß- in a Säure 

 darstellte, habe ich, um denselben mit optisch aktivem Material prüfen zu können, 

 den Vorgang zu realisieren versucht, aber vergebens. Ich kam zu folgenden Re- 

 sultaten: Der saure Ester aus a Säure ist eine a- Verbindung. Durch Verseifung in 

 der Kälte erhält man die a-Säure zurück und nur etwa 10 °/o der ß-Isatropasäure. 

 Der saure, aus ß-Säure erhaltene Ester ist keine a-, sondern eine ß-Verbindung mit 

 von der vorigen abweichenden Eigenschaften, und sie wird nicht durch Er- 

 hitzen oder Umkrystallisieren aus Essigsäure in die a-Isomere 

 z u r üc k ve r w a n d elt. a-Estersäure schmilzt bei 186°, ß-Estersäure bei ll6°(korr). 

 Da die beiden Estersäuren jedoch gewisse Ähnlichkeiten darbieten, ist e« annehm- 

 bar, dass Liebermann auch die letztere Säure in den Händen gehabt hat, aber den 

 Schmelzpunkt zu bestimmen vergessen hat! 



Zu nennen ist auch, dass die ß-Estersäure durch Hydrolyse mit Essigsäure und 

 k. Salzsäure ausser Zersetzungsprodukte nur ß-Säure, keine a-Isatropasäure giebt, 

 wie auch die ß-Isatropasäure selbst durch gleichartige Behandlung unverändert bleibt. 



^ Jedoch ist diese Auffassung nicht konsequent duicligefülut. 

 ^ Die Mia a-lsatropasäure dargestellte. 



