Tliermoelektrische Gesetzmässigkeiten bei I^egierungen 



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als nach der negativen Seite bin geändert werden kann, und dass daher sowohl 

 •^-förmige wie U-förmige Kurven zu erwarten sind. Doch scheint l)isjetzt die 

 ~-Form bei keiner vollständigen Misehkristalireibe gefunden zu sein, wohl aber 

 bei Reihen beschränkter Lösliclikeit. 



An diesen Aussagen wollen wir jetzt eine weitere Ujitersuchung der Formen 

 der thermoelektriscbeu Elemeutarkurven anknüpfen. Was zuerst die Mischungen 

 zweier in einander unlöslichen Konstituenten betrifft, scheint es schon a priori 

 offenbar zu sein, dass die Behauptung Rudolfi's über eine vollkommene Gerad- 

 liuigkeit der Kurven zu eng ist. Die Geradlinigkeit ist natürlich von den gewählten 

 Abscissen der Diagramme (Gewichts-, Atom-, Volumenprozent etc.) abhängig und 

 kann im allgemeinen nicht für alle Arten derselben gelten. Jedenfalls kann man 

 kaum in dem von Rüdolpi benutzten Gewichtsprozentdiagramme besonders einfache 

 Verhältnisse erwarten. Eine vollständige Diskussion dieser Sache müsste noch die 

 verschiedenen elektrischen und thermischen Leitfäliigkeiteii der Konstituenten be- 

 rücksichtigen und kann wohl kaum ohne spezielle Annahmen über die Natur der 

 Thermoelektrizität durchgeführt werden. Unterdessen müssen wir uns mit einer 

 ziemlich unscharfen Formulierung begnügen und hieiüber nur soviel aussagen, dass 

 die Thermokräfte der Mischungen zwischen denen ihrer Konstituenten liegen, und 

 wenig gekrümmte Konzentrationskurven geben müssen. 



Der Hauptzweck dieser Arbeit wird dann sein, auf die Thermoelektrizität der 

 festen Lösungen einzugehen. Bald nach den oben angeführten Arbeiten von Haken 

 (20), RuDOLFi (21) und Broniewski (25) erschienen zwei Untersuchungen von Geisel 

 (24) deren Resultate besonders für die Systeme Pd Au (24 a) und Pd Ag (24 b) 

 kaum mit den Aussagen der früheren Verfasser in Ubereinstimmung gebracht 

 werden könnten. Trotzdem diese Legierungen auf Grund ihrer Schmelzdiagramme ' 

 als lückenlose Mischkristalle bekannt waren und demgemäss für die elektrische 

 Leitfähigkeit (24) und die Wärmelei tfähigket ^ typische Kettenlinien ergaben, zeigten 

 die Thermokraftkurven in der vorurteilsfreien Darstellung Geibbl's keinen stetigen 

 Verlauf und könnten vor allem nicht mit der Kettonlinienform befriedigt werden. 

 Jedoch scheint dieses Resultat nicht beobachtet zu sein, sondern es wird vielmehr 

 in der späteren Litteratur behauptet, die Kurven seien denen der Leitfähigkeit 

 ähnlich^ oder sogar typische Kettenliuien *. Als ich neulich die von Geibel herge- 

 stellten und untersuchten Legierungen für eine Prüfung des Zusammenhanges zwischen 

 den verschiedenen therinoelektrischen Grössen von der Firma W. C. Hersius in 

 Hanau zur Leihe hatte, wurde ich aber das eigentümliche Verhalten dieser Legie- 

 rungen gewahr und wurde durch die eigenen und Geibel's Messungen zu der 

 folgenden Formulierung (31) der Gesetzmässigkeiten geführt. 



• R. RuEE, Zeitschr. f. anorg. Cliem. 51, p. 391, 1906, ;Pd An); 51 p. 315, 1906 (Pd Ag). 

 ^ F. A. Schulze 1. c. 



" G. Tammann, Metallographie p. 350. 



* A. BiTNOuiLLi, Jahrb. d. Radioakt. 9, p. 278. 1912 (Bericht über Thermoelektrizität in 

 Legierungen). 



