12 



Ludwig Ramberg 



ß-platoetyltioglykolat (dock alltid blandat med a-formen), räknats till ß-serien. Vid 

 de icke halogenhaltiga föreningarna hava andra metoder måst användas för att 

 avgöra, om a- eller ß-form förelåg. Blott i ett fåtal fall har intet säkert avgörande 

 kunnat träffas. Såsom längre fram skall visas, äro o.- föreningarna cis-Jormer och ß- 

 föreningarna trans-fornier. 



Den viktigaste och utförligast studerade av dessa föreningar är dikloro-his-etyl- 

 tioghjkolato-platosyran, vilken uppträder i två isomera ^ former, nämligen 



HOCOCHgSC.H^ Cl HOCOCH2SC2H5 Cl 



\ / \ / 



Pt och Pt + 2H2O 



/■ \ / ^\ 



HOCOCH^SC^Hg Cl Cl C^H^SCH^COOH 



eis- eller a-form tram- eller ß-form 



gröngul guldgul med dragn. åt orange 



smpkt.. 146— 148° smpkt. (vatteufri) omkr. 110». 



Belysande tor syrornas konstitution är den omständigheten, att de genom direkt 

 esterifiering av syrorna med metylalkohol erhållna metylestrarna äro identiska med de 

 föreningar, som erhållas vid inuärkaii av etyltioglykolsyram metylester på kaliumplatina- 

 klornr. Härur framgår med visshet, att metylgrupperna äro bundna vid syre i -CO. 

 O-grupperna och ej vid klor, varur följer, att i de fria syrorna och deras fasta salter 

 de »rörliga» väteatomerna, ävensom metallatomerna, likaledes äro bundna vid -CO.O- 

 grupperna De båda isomera syrornas konfiguration framgår tydligast ur motsvarande 

 estrars relationer till oxalato-6ti'-etyltioglykolato-platosyrans ester, för vilka redogöres 

 nedan (sid. 19), men även åtskilliga andra skäl för den ovan gjorda fördelningen av 

 de båda teoretiskt möjliga formlerna ])å de båda isomera substanserna kunna anföras 

 (se sid. 19). 



Vid behandling med salpetersur silvernitratlösning ger a syran endast a platoetyltio- 

 glykolat, ^-si/ran ger däremot ^-platoe.tyltiogJykolat, dock blandat med o-formen. Angående 

 denna reaktions mekanism hänvisas dels till vad som ovan sagts om motsvarande 

 reaktion vid monoklorosyran, dels till den längre fram (sid. 13) förekommande ut- 

 redningen. Det förtjänar framhållas, att reaktionen med silvernitrat förlöper vida 

 hastigare vid a. syran än vid ^-syran. Så länge inga vägande skäl kunna anföras för 

 en motsatt uppfattning, måste man ur de båda syrornas omsättning med silvernitrat 

 draga den slutsatsen, att a-platoetyltioglykolat och a- diklor osyran hava analog konfigura- 

 tion, och att å andra sidan ^-formen av platoetylt ioglykolat och ^-diklorosyran äro konfi- 

 gurativt besläktade. Såsom ett sannolikhetsskäl för denna uppfattning kan vidare 

 anföras, att a-platoelyltioglykolat och a-syran sinsemellan, ß-platoetyltioglykolat och 



1 De fria syrornas molekylvikter hava visserligen ej blivit bestämda, enär dissociationen i 

 HCl och monoklovosyra lägger hinder i vägen härför, men båda estrarnas molekyl vikter hava be- 

 stämts kryoskopiskt i isättika, varvid för båda funnits värden, som stiga med lösningarnas koncen- 

 tration, men som vid extrapolation till »koncentrationen O» motsvara den beräknade molekylvikten. 



^ Jfr. de formler för analoga föreningar, som användas av Weener och Tydén i ovan cite- 

 rade arbeten. 



