De båda isomera formerna av Platoetyltioglykolat och deras derivat 



51 



Föreningen är mycket lättlöslig i kloroform och aceton redan vid rumstemperatur, 

 ganska svåilöslig i kall etylalkohol (dock vida lättare löslig än metylestern i metyl- 

 alkohol). 



Att den ovan beskrivna etylestern tillhör a-serien framgår ur följande försök: 

 1 .87 gr. (g^Q mol) ester löstes utan uppvärmning i c:a 100 ccm abs. alkohol, och en 

 lösning av 1.13 gr. (g^^ mol) silvernitrat i 5 ccm vatten tillsattes. Genast uppstod 

 en vit fällning, som snart avsatte sig, och lösningens färg, som förut varit ljust 

 gröngul, blev blekare och gick mera i grönt. Efter två timmar frântiltrerades klor- 

 silvret, och filtratet koncentrerades vid rumstemperatur medelst ventilator till en 

 helt ringa volym, varvid ingen vidare avsättning av klorsilver ägde rum. Efter 

 tillsats av soda, dock ej mera, än att reaktionen fortfarande var tydligt sur, avsatte 

 lösningen 1.05 gr. (ber. 1.63 gr.) nästan färglösa kristaller, som, sedan de någon tid 

 upphettats till 115", smälte vid 189 — 190" och vid analys visade sig vara a-plato- 

 etyltioglykolat fseskvihydrat). Däremot fanns intet spår av den kanariegula ß-formen. 

 Analys: 0.3823 gr. sbst. (lufttorr): 0.0227 gr. H.fi (förlust vid 120"), 0.1617 gr. Pt. 

 Ber. Funnet 



Pt 42.39 "/o 42.30 "/o 



H.jO 5.87 » 5.94 » 



Ovan har nämnts, att etylesterns smälta, som vid lägre temperatur är gulgrön, 

 vid orakr. 100" blir orangegul. Att detta beror på en partiel omlagring till ß-formen, 

 bevisas av följande experiment: 1.87 gr. (^-J-^ mol) etylester smältes, och smältan hölls 

 under 10 minuter vid omkr. 100", varvid den blev mörkt orangegul. Därpå avkyldes 

 den hastigt till rumstemperatur och löstes i 50 ccm kall alkohol. Lösningen, som 

 var guldgul (ej gröngul, jfr. ovan), försattes med en lösning av 1.13 gr. silvernitrat 

 (ït^ mol) i 5 ccm vatten. Härvid uppstod genast fällning, dock ej så riklig som 

 vid den ej smälta estern. Blandningen fick stå 32 timmar i mörker vid rumstem- 

 peratur. Därpå från filtrerades klorsilvret (bland detta iakttogos några färglösa nålar, 

 sannolikt vattenfritt a-platoetyltioglykolat). Det gula filtratet försattes med 10 ccm 

 vatten och fick stå i öppen skål till följande dag. Då fråufiltrerades en ej obetydlig 

 mängd klorsilver, ytterligare 15 ccm vatten tillsattes och därpå soda i sådan mycken- 

 het, att större delen av den fria syran neutraliserades. Småningom avsatte sig en 

 kristallmassa, som efter försiktig omkristallisation ur kokande vatten gav en mindre 

 mängd kanariegula kristaller, vilka smälte vid 204 — 205° och således voro ß-plato- 

 etyltioglykolat. 



Det har ej lyckats att isolera ß-etylestern i kristalliserad form. På grund av 

 det ovan anförda är det emellertid sannolikt, att den gula olja, som erhålles vid 

 invärkan av CgHgCOgCHgSCgHg på Kj^^^)!^, till stor del, kanske övervägande, består 

 av ß-estern, och att kristallisation äger rum blott i mån som ß-formen omlagras till 

 a-form. 



