58 



Ludwig Ramberg 



Bästa sättet att skilja de båda slagen av kristaller är följande: Kristallmas- 

 san digereras med helt litet kall kloroform, vari de guldgula kristallerna äro ytterst 

 lättlösliga, de gröngula ganska svårlösliga. Sedan de förra fullständigt lösts, filtre- 

 ras, och filtratet blandas med ung. dubbla volymen metylalkohol. Vid frivillig 

 avdunstning erhållas nu väl utbildade, stundom centimeterlânga prismer, guld- 

 gula, eller, om de äro större, orangegula, samt därjämte en ringa mängd gröngula 

 tavlor, som lätt kunna mekaniskt skiljas från prismerna.' På grund av de olika 

 kristallslagens mycket olika färg och deras egenskap att i regel avsätta sig väl 

 skilda från varandra, är det för övrigt relativt lätt, fastän naturligtvis ganska tids- 

 ödande, att skilja dem genom utplockning, vilket än förhållandet mellan deras 

 mängder må vara. 



De gröngula tavlorna smälte vid 130 — 13P och innehöllo 36.57 "/o Pt, 

 13.35 "/o Cl och 12.01 "/o S. De voro således den ovan (sid. 47) beskrivna metyl- 

 estern av adikloro-ftzs-etyltioglykolato-platosyra. 



De orangegula prismerna smälte vid hastig upphettning vid 75 — 76° 

 (kapillarröret infördes vid 70" direkt i ett vätskebad, vars temperatur under god 

 omrörning hastigt stegrades); den orangegula smältan stelnade emellertid snart åter 

 (även om temperaturen hölls vid 75 — 80") till en ljusgul kristallmassa, som smälte 

 något oskarpt vid 128 — 130", och i vilken små rombiska tavlor kunde iakttagas 

 med mikroskop. 



Analys å lufttorrt material: 0.2938 gr. sbst. : 0.1076 gr. Pt. — 0.2052 gr. sbst. : 

 0.1102 gr AgCl, 0.1790 gr. BaSO^. 



Ur de ovan beskrivna förhållandena vid ß-dikloro-Jj^-etyltioglykolato-platosy- 

 rans esterifiering framgår, att den orangegula föreningen måste vara den mot denna 

 syra svarande estern, och att den samtidigt i växlande mängd uppträdande gröngula 

 a-estern bildas genom omlagring av den förra, vilken omlagring påskyndas genom 

 temperaturhöjning \ Riktigheten av denna uppfattning bekräftas genom de båda 

 estrarnas förhållande vid omsättning med silvernitrat (se sid. 48 samt nedan sid. 59). 



I kloroform och aceton är den orangegula ß-estern redan vid rumstemperatur 

 ytterst lättlöslig; i kall metylalkohol är den ganska svårlöslig (dock omkr. 10 ggr. 

 lättare löslig än c-estern), den vid 15.4" mättade metylalkohollösningen innehåller 

 10.4 gr/hter = 0.0195 mol/hter. 



Esterus molekylvikt har bestämts kryoskopiskt i isättika. Då föreningen är 

 lättlösUg i denna vätska, erbjöd bestämningen inga svårigheter (jfr. a-estern), utan 



' Om man försöker esterifiera ß-syran utan tillsats av svavelsyra, t. ex. låter en lösning 

 av 2 gr. ß-syra i 10 ccm metylalkohol stå i slutet kärl vid rumstemperatur, visar det sig, att reak- 

 tionen förlöper ytterst långsamt, och att man får entlast a ester. 



Pt 



Cl 



s 



Ber. för (CH,C02CH.,SC,H5\PtCl., = 534.4 

 36.53 "/o 

 13.27 » 



12.00 » 



36.62 "/o 

 13.29 » 

 11.98 » 



Funnet 



