De båda isomera formerna av Platoetyltioglykolat och deras derivat 



59 



en vanlig BECKMANN-apparat med elektromagnetisk rörare och BECKMANN-termometer 

 kunde användas. Resultatet angives i följande tabell 



Lösningsmedlets vikt: 17.38 gr. 



gr. löst sbst. halt i "/o depression molekylvikt 



0.32'Jl 1.81» 0.133" 555 



0,5836 3.36 0.230« 569 



O 7438 4.28 0.201" 574 



Liksom vid a-estern stiger molekylvikten med koncentrationen. Extrapoleras 

 lineäi't ur de båda första värdena till koncentrationen O, fås värdet 537. Den teore- 

 tiska molekylvikten är 5,34.4. 



Vid invärJcan av sihernitrat på en vaftenhaHig acetonJösning av [i-esfern bildas 

 ^-platoetyltioglykoJut (jämte a-platoetyltioglykolat, vilket utan tvivel blott är en sekun- 

 där omlagringsprodukt av den i första hand uppkomna ß-formen). Omsättningen 

 försiggår här vida långsammare än vid a-metylestern, varur framgår, att kloren är 

 fastare bunden i ß-föreningen. Reaktionen har genomförts på följande sätt: 



2.67 gr. (^-J^ö mol) ß-metylester löstes i 40 ecm kall aceton, och lösningen för- 

 sattes med 1.70 gr. (^|^ mol) silvernitiat i 4 com vatten. Härvid uppkom genast en 

 svag, vit fällning, vars mängd småningom ökades. Systemet fick stå vid rumstem- 

 peratur. Efter ett dygn från filtrerades klorsilvret (0.90 gr., ber. för ^ J-g^ mol AgCl 

 l.lé gr.), och filtratet koncentrerades medelst ventilator till en volym av 10 ccm. 

 Efter 8 timmar frånfiltrerades ånyo en kvantitet klorsilver, filtratet försattes med 

 en lika volym vatten, och 1.20 gr. kristalliserad soda upplöstes i vätskan, som där- 

 efter fortfarande reagerade surt. Efter 4 dygn (under vilken tid reaktionsblandnin- 

 gen alltjämt förvarats i mörker vid rumstemperatur) avsögs en avskild kristallmassa 

 (1.93 gr.), som synbarligen ej var homogen '. Efter pulverisering behandlades den 

 med starkt utspädd ammoniak, som utlöste en betydlig mängd klorsilver. Det 

 återstående (l.io gr.) löstes i kokande vatten. Efter hastig avkylning av lösningen 

 utföllo små kanariegula prismer (0.85 gr.), som smälte vid 204 — 205" (hastig upp- 

 hettning, provet infört vid 195"). 



Analys å lufttorrt material: 0.2566 gr. sbst.: 0.1165 gr. Pt. 



Ber. för PtlCOsCH^SC^H^), Funnet 

 Pt 45.03 % 45.01 7o 



Således förelåg ß-platoetyltioglykolat. Samma resultat erhölls, då reaktionen 

 fick försiggå"^ ^i metylalkohoUösning, varvid ingen nämnvärd ändring av reaktions- 

 hastigheten kunde iakttagas. 



InvärTcan av ammoniah på ^■metylestern (jfr. sid. 49). En lösning av 2.67 gr. 

 (^^TT "'"^^) 6ster i 10 ccm kall kloroform försattes med 13.8 ccm av en O.SO normal lös- 

 ' Filtratet avsatte småningom kristaller av a-platoetyltioglykolat jämte klorsilver. 



