62 



Ludwig Ramberg 



I detta fall ligger således jämnviktstillståndet vid c:a 64 7o ß-ester och 36 % 

 a-ester. Sänkning av temperaturen medför alltså en förskjutning av jämnvikten 

 till förmån för a-formen. 



5. Ett försök utfördes på samma sätt som 3. ovan, men med metylalkohol 

 som lösningsmedel. Lösningarnas halt var l.oo gr. ester i 40 ccm metylalkohol, i 

 lösn. A a-ester, i B ß-ester, temperaturen 61 — 62° (d. v. s. ungefär kloroformens 

 kokpunkt, detta för att få med förs. 3. jämförliga resultat), upphettningstiden 6 tim- 

 mar. (Först efter omkr. 4 timmar hade båda lösningarna samma färg ; omlagringeu 

 försiggår alltså långsammare i metylalkohol än i kloroform). Lösningarna uthälldes 

 i flata skålar, och avdunstningen påskyndades genom värmetillförsel, som reglerades 

 så, att temperaturen ej översteg 25". Vid utplockning av kristallerna erhölls: 



ur lösning A ur lösning B 

 a-ester 0.50 gr. 0.40 gr. 



ß-ester 0.50 » 0.51 » 



Vid 61 — 62" ligger alltså jämnviktstillståndet i metylalkohollösning vid c:a 

 50 ^/o ß- och 50 "/o a-ester. På grund av a-esterns svårlöslighet i metylalkohol och 

 den använda metodens ofullkomlighet har det ej varit möjligt att undersöka jämn- 

 vikten vid lägre temperatur i detta lösningsmedel. 



För att vinna någon föreställning om förvandhngshastigheten i metylalkohol- 

 lösning vid rumstemperatur och därigenom även om den vid jämnviktsbestämnin- 

 garna använda metodens brukbarhet, förvarades en lösning av 1.00 gr. ß-ester i 80 

 ccm metylalkohol i slutet kärl 1 dygn vid rumstemperatur. Därpå uthälldes den i 

 en skål och fick frivilligt avdunsta, vartill åtgick ungefär ett dygn. Den avskilda 

 kristallmassan innehöll 0.06 gr. a ester, således hade under loppet av 2 dygn blott 

 c:a 6 "/o av. ß-estern förvandlats till a-ester. Då de vid ovan beskrivna jämnvikts- 

 bestämningar förekommande avdunstningarna vanhgen blott tagit några timmar i 

 anspråk, synes det fel, som förorsakas av förvandhng under avdunstningen, ej vara 

 av större betydelse. På grund av a-esterns svårlöslighet och jämnviktens förskjutning 

 med temperaturen kommer emellertid denna felkälla alltid att värka i samma riktning, 

 nämhgen så, att den funna mängden a-ester bhr för stor. 



IV. Additionsprodukter med bromider. 



1 . Monobromo-Jbis-etyltioglykolato-platosyra 



(HC02CH2SC2H5)PtBr(C02CH2SC2H,), H.O. 



FramstälJning : En lösning av 4.60 gr. (^^^ mol) a-platoetyltioglykolat i 40 

 ccm vatten försattes med 10 ccm 1-normal bromvätesyra (y^^ mol HBr), varvid dess 

 färg blev ljust orangegul. Vid avsvalning utföll en ljusgul olja, som snart stelnade 



