De båda isomera formerna av Platoetyltiogl ykolat och deras derivat 



67 



Metylestern, (CHgCO.CH.SCjH^j^PtBr^, har framställts genom direkt esterifiiering 

 av syran på följande sätt: 4.00 gr. ß-dibroraosyra löstes i en till rumstemperatur 

 avkyld blandning av 3U ccm metylalkohol och 1 gr. konc. svavelsyra, och lösningen 

 fick stå vid rumstemperatur i täckt skål. Efter några timmar började den avsätta 

 halvklotformiga aggregat av små orangefärgade prismer, något senare även gula, rom- 

 biska tavlor. Följande dag avsögs kristallmassan, och de båda slagen kristaller skildes 

 möjligast fullständigt från varandra genom utplockning, vilken i detta fall var för- 

 enad med betydliga svårigheter, emedan de orangefärgade kristallerna delvis hade" 

 vuxit fast på de gula. Utbyte: 2.32 gr. orangefärgade, 1.27 gr. gula kristaller. Mo- 

 derluten avsatte vid frivillig avdunstning ytterligare 0.25 gr. kristaller, nästan ute- 

 slutande av den gula föreningen. Totalutbytet var således 3.84 gr. (= 97 °/o av det 

 beräknade), varav 2.32 gr. (60 "/o) orangefärgade och 1.52 gr. (40 %) gula kristaller ^. 



Ett annat försök utfördes på nästan samma sätt som det nyss beskrivna, men 

 reaktionsblanduingen hölls vid en temperatur av -f 2 à -|- 3°. Den härvid erhållna 

 produkten (91 % av det beräknade utbytet) innehöll 68 "/o av den orangefärgade och 

 32 "/o av den gula föreningen. 



De båda föreningarna övergå mycket lätt i varandra, i synnerhet vid upphett- 

 ning av deras lösningar, och äro svåra att erhålla fullt rena, enär skillnaden i löslighet 

 i alla försökta vätskor vid lägre temperatur är ganska ringa. Renast fås de, om en 

 varm, ganska utspädd metylalkohollösning får svalna i en flat, täckt skål. Om skålens 

 bottenyta är tillräckligt stor, avsätta sig de båda kristallslagen oftast på skilda ställen, 

 så att de utan allt för stor svårighet kunna skiljas genom utplockning. De gula 

 kristallerna kunna genom försiktig utkokning med helt litet metylalkohol befrias 

 från anvuxna orangefärgade nålar. 



De gula tavlorna visade sig vid närmare undersökning, för vilken redan 

 förut (sid. 65) redogjorts, vara metylestern av a-dibromo-ft/s-etyltioglykolato-platosyra. 



Den orangefärgade föreningen bildar mycket små prismer eller nålar, 

 som alltid äro hopvuxna till vårtformiga aggregat. Den smälter vid 79 — 80°, smäl- 

 tan stelnar ej spontant på samma sätt som motsvarande klorförenings (se sid. 58). 

 I kall kloroform och aceton är substansen ganska lättlöslig, i metylalkohol tämhgen 

 svårlöslig, den vid 18.3" mättade metylalkohollösningen innehåller 8.3 gr. /liter = 0.0133 

 mol/liter ^. Ur följande analys framgår, att även denna förening är en neutral me- 

 tylester av dibromo-?^2V-etyltioglykolato-platosyra, och dess nedan beskrivna omsättning 

 med silvernitrat bevisar, att den är ester av ß-syran, vilket f. ö. redan på grund av 

 förhållandet vid dess bildning och analogien med motsv. klorförening syntes sannolikt. 



Analys å lufttorrt material: 0.2072 gr. sbst : 0.0646 gr. Pt, 0.1247 gr. AgBr, 

 0.1537 gr. BaSO,. 



' Vid andra tillfällen, då rummets temperatur varit högre, har förhållandet mellan de båda 

 föreningarnas mängder förskjutits till förmån för den gula, vilken stundom t. o. m. uppträtt i över- 

 vägande mängd. 



- Bestämningen något osäker på grund av den redan vid 18° ej obetydliga omlagringshastig- 



heten. 



