De båda isomera formenia av Platoetyltioglykolat och deras derivat 



77 



Ber. för Ba^CO^CH^SC^H.^PUNO.,)., H,-,0 = 680.9 Funnet 



Ba 20.17 > 20.07 7o 



Pt 28.67 y> 28.75 » 



Saltets löslighet i vatten vid 25.0° är 14.6 gr./liter (kristallvattenhaltigt salt) = 

 0.0214 mol/liter. 



Av metylestern, (CH3C02CH2SC2H5)2Pt(NO.^).3, hava två isomera former erhållits. 

 Den ena, ß-formen, har framställts dels ur det ovan beskrivna natriumsaltet, dels ur 

 ß-dikloro-&?s-etyltioglykolato-platosyrans metylester, den andra, a-formen, har erhållits 

 ur metylestern av a-diklorosyran. 



ß-For m en. 



Framställning ur natriumsaltet: 6.08 gr. (xJ-jj mol) fint pulveriserat natriumsalt 

 övergöts med 50 cem raetylalkohol, varpå en till rumstemperatur avkyld blandning 

 av 4 gr. konc. svavelsyra och 30 ccni metylalkohol fick långsamt tilldroppa genom 

 en kapillartratt (under loppet av en timme), varvid vätskan hölls i stark rörelse 

 medelst en propellerrörare. Sedan svavelsyrelösningen tillförts, fortsattes omrörningen 

 ännu en timme, varefter reaktionsblaud ningen fick stå 6 timmar vid rumstemperatur 

 i slutet kärl. Därpå uthälldes den i en flat skål. Sedan största delen av metyl- 

 alkoholen avdunstat, tillfördes vatten, och kristnllmassan avsögs. Den digererades 

 sedan en stund med kall, utspädd sodalösning, avsögs ånyo och tvättades med vatten. 

 Utbyte 4.36 gr. = 78 % av det beräknade. Råprodukten orakristalliserades på så sätt, 

 att den löstes i kall kloroform (vari den är ganska lättlöslig), och lösningen hälldes 

 i dubbla volymen metylalkohol. Vid frivillig avdunstning erhöllos färglösa, mikro- 

 skopiska nålar, hopade till klotformiga aggregat. Stundom, i synnerhet då lösningen 

 innehåller relativt mycket kloroform, utbildas kristallerna som små platta prismer, 

 vilka ibland närma sig till tavelform. Individ av sistnämnda utseende uppträda ofta 

 på kristallisatiousskålens vägg ovanför vätskeytan. Estern smälter vid 103 — 104*', 

 oberoende av upphettningssättet. 



Analyser å lufttorrt material: 0.2229 gr. sbst.: 0.0785 gr. Pt, 0.1873 gr. BaSO^.— 

 0.3195 gr. sbst.: 13.8 ccm N (16", 762 mm.). 



Ber. för (CHsCO^CH^SCsHjXPKNO.,)^ = 555.5 Funnet 

 Pt 35.14 "^/o 35.22 7o 



S 11..55 » 11.54 » 



N 5.04 » 5.02 » 



Enär a-formen i lösning ganska hastigt omlagras till ß-form, är det ej uteslutet, 

 att den primära reaktionsprodukten kan hava varit a-formen. 



En lösning av l.ll gr. (-^^^ mol) ester i 10 ccm kall kloroform försattes med 

 3 ccm av en l.önormal lösning av ammoniak i kloroform (=^-^5^ rnol H3N), som 

 tillfördes i portioner à 1 ccm med några minuters mellantid. Efter första tillsatsen 

 förblev lösningen klar, vid den andra uppkom genast betydhg fällning. Efter några 

 timmar avsögs den bildade kristalliniska fällningen. Vikt 0.64 gr. (ber. för -^-L mol 



