80 



Ludwig Ramberg 



VII. Additionsprodukt med oxalsyra. 

 Oxalato-öis-etyltioglykolato platosyra. 



Den fria syran har ej kunnat isoleras. Ur i värme beredda, övermättade lös- 

 ningar av a-platoetyltioglykolat -j- oxalsyra avsätta sig stundom, jämte a-platoetyltio- 

 glykolat (och eventuelt oxalsyra), små platta, rosettformigt grupperade, platinahaltiga 

 prismer, vilka sannolikt äro ifrågavarande förening, men trots åtskilliga försök har 

 det aldrig lyckats att få en fullt ren produkt. Ej heller hava salter av denna syra 

 kunnat framställas. Ur den å sid. 88 meddelade löslighetsbestämningen framgår, 

 att affiniteten mellan Pt(C02CH2SC2H5)2 och oxalationen är ganska svag, vilket i 

 förening med oxalsyrans och de vanliga oxalaternas relativt ringa löslighet förklarar 

 de negativa resultaten av ovannämnda försök. Det enda hithörande derivat, som 

 kunnat isoleras, är den väl karaktäriserade och ganska beständiga 



Metylestern, (CH3C02CH2SC2H5)2PtC20^. Denna förening har erhåUits genom 

 invärkan av silveroxalat på metylestern av a-dikloro-6/s-etyltioglykolato-platosyra: 

 2.67 gr. {-^-^ mol) pulveriserad dikloroester skakades vid rumstemperatur med 1.62 gr. 

 {^l-Q mol) silveroxalat och 150 ccm aceton. Efter 3 dygn var lösningen ännu något 

 klorhaltig, varför ytterligare 0.15 gr. silveroxalat tillsattes, och skakuingen fortsattes 

 ännu ett dygn. Den nu klorfria lösningen filtrerades från de olösta silversalterna, 

 och det nästan färglösa filtratet fick frivilligt avdunsta till torrhet. Den erhållna 

 kristallmassan löstes i kall kloroform, och dubbla volymen metylalkohol tillsattes. 

 Vid frivillig avdunstning av denna lösning avsatte sig färglösa, glänsande, men ej 

 synnerligen väl utbildade kristaller. 



Analyser å lufttorrt material: 0.2337 gr. sbst. : 0.0827 gr. Pt. — 0.2306 gr. sbst. : 

 0.2216 gr. COg, 0.0772 gr. HgO. — 0.2400 gr. sbst. : 0.2033 gr. BaSO^. 



Estern är ganska lättlöslig i kall kloroform; i metylalkohol är den svårlöslig 

 vid rumstemperatur, men tämligen lättlöslig vid kokning, vadan den med fördel kan 

 omkristalliseras ur detta lösningsmedel. I motsats till de förut beskrivna estrarna 

 är den ej obetydligt löslig i varmt vatten ; om lösningen hastigt avkyles, utkristalli- 

 serar åter större delen av det lösta ämnet. Vid långvarig uppvärmning av vatten- 

 lösningen sönderdelas estern. Den rena föreningen smälter vid nästan obe- 

 roende av sättet för upphettningen. 



En lösning av estern i metylalkohol försattes med konc. saltsyra i något mer 

 än beräknad mängd. Vätskan blev härvid genast gulgrön och började avsätta ljust 



Ber. för (CHgCO^CH.SCjH.^PtCjO^ = 551.5 Funnet 



Pt 

 C 



H 



S 



35.39 o/o 35.39 o/o 



26.11 » 26.21 » 



3.66 » 3.75 » 



11.63 » 11.64 » 



