Om bärnstensyians vitala oxidation 



13 



ännu icke olikheterna i de fysikaliska förhållandeua i det heterogena systemet hunnit 

 utjämna sig. För att finna det bästa värdet på v-^ låter man det antaga en hel 

 serie olika värden och beräknar för varje särskilt fall de olika A-'na. Härvid kommer 

 man till det resultat, att, hur man än inom rimliga gränser varierar och i följd 

 därav C, emedan C = -f v.^ + "3 + • • • v™ , något konstant värde på icke 

 erhållas, ifall man utgår ifrån, att reaktionshastigheten är proportionell mot kva- 

 draten på den förhandenvarande bärnstensyremängden. Den ifrågavarande oxida' 

 tionen kan fördenskull till sitt reaktionsförlopp icke vara trimolekulär. 



Om man vid undersökningen av graden av ^'s konstans vid olika värden på 

 i\ och G parallelt beräknar Jc ur formeln 



Jet = In -7^-- — , 

 C — X 



där således reaktionshastigheten är proportionell mot den förhandenvarande bärn- 

 stensyremängden och icke mot dennas kvadrat, så fiimer man för vissa värden på 

 och (7, att en för vårt ändamål fullt tillfredsställande överensstämmelse mellan 

 de olika /c' na ernås. Detta framgår av följande tabell (tab. 2), i vilken i\ satts 

 = 11,2 och C i följd därav blivit = 25,0. 



TABELL 2. 



C=25,0; alla a;-vardeiia förminskade med 2,7. 



t 



X 





C-x 



k 



1 



11,2 



I3,s 



(),r,t)0 



0,5'JO 



2 



17,1 



7,u 



1,148 



0,574 





21,0 



4,0 



l,s2'.i 



O.iilO 



4 



23,0 



2,0 



2,f.22 



(»,(•.31 



5 



23,'.. 



1,1 



3,120 



0,r,24 



(3 



21:,4 



O.r, 



3,72« 



0,621 



7 



24,<; 



U,4 



4,111 



0,5! If) 



Sammanfattas resultaten av denna preliminära överläggning om det ifråga- 

 varande reaktiousförloppets »ordning», så bhva de, att den vitala oxidationen av 

 bärnstensyra till fumarsyra sannolikt är en process av bimolekulär natur ^ Om det 

 ena i reaktionen medverkande ämnet hålles konstant, förlöper processen således 

 unimolehuJärt. Dessutom är bärnstenssyrans verkliga begynnelsekoncentration lik- 

 som dess syrgasupptagande under den första reaktionsperioden obekanta. 



Beräkning med minsta kvadratmetoden av reaktionshastighets- 

 koëfficienten och bärnstensyrans ursprungskoncentration. 



Den ovan använda metoden för bestämning av k och G är tidsödande och 

 obehändig. Snabbare och bekvämare sker denna bestämning genom en direkt be- 



' Härvid innehåller den beräknade reaktionshastiglietskoëfficienten såsom faktor värdet på 

 koncentrationen av det ämne, som under reaktionen hållits i överskott, i. e. syrgasen. 



