10 



Hjalmar Johansson 



af J. M. LovÉN och Hj. Johansson (a. st.)- Det har dock befunnits lämpligt att 

 före hvarje förnyad mättning med bromväte lindrigt uppvärma blandningen under några 

 timmar. 



Försök I. Extraktion med eter, temp. 32". 17,0 g ß-bromsmörsyra (ekv. vikt, 

 funn. 165,3, ber. 167,0) neutraliserades med 15,0 g soda i 20 ccm vatten. Lösningen 

 hölls vid 32" (i termostat) och turbinerades med eter, som ombyttes två gånger under 

 loi)pet af 10 timmar. Under tiden hölls lösningen neutral genom tillsats af en soda- 

 kristall vid behof. Eterextrakten torkades genom 5 — 10 min. skakning med ärtstora 

 bitar smält klorkalcium. hvarpå etern afdestillerades och den kvarblifna återstoden 

 destillerades i vakuum ur vattenbad af 70 — 90", Kpgg — - 65". Utbyte ber. 8,6 g, funn. 

 3,4 g = 40 Vo. 



I destillationskolfven kvarblef en något brunfärgad, tjockflytande återstod, olöslig 

 i vatten men löslig i alkalier. Den hade alltså sur karaktär men också esterkaraktär, 

 ty vid upphettning med öfverskott på alkali, förbrukades en ny mängd alkali (ungefär 

 dubbelt så mycket, som åtgått till neutralisation). Vid försök att vakuumdestillera den- 

 samma sönderdelades den, hvai'vid i destillationskolfvens afledningsrör afsatte sig färglösa, 

 bladiga kristaller (krotonsyra). Försök gjordes älven att inleda kristallisation genom 

 afkj'lning med fast kolsyra, hvilket också lyckades, men kristallisationen blef synner- 

 ligen ofullständig. Vid de följande försöken erhölls den blott i mycket underordnad 

 mängd och undersöktes därför icke vidare. På grund af sitt förhållande gentemot 

 alkalier och vid ui)phettning är det sannolikt att denna destillatiousåterstod utgjordes 

 af estersyror HO . CO . CH, . CH(CH)3 . O . CO . CH, . CH(OH) . CH3, HOCO . CH2 . CH 

 (CH3) . OCO . CH, . CHCCHg) . OCO . CH2 . CH(OH) . CH3 o. s. v., hvilkas bildniugssätt ur 

 oxisyra (vatten) och lakton utan vidare inses. 



Försök II. Extraktion med kloroform, temp. 32". Samma mängdförhållanden 

 som i försök I, turbinering med kloroform i 12 timmar med ombyte af kloroform två 

 gånger. Kloroformen afdestillerades i något luftförtunnat rum (för att icke för hög 

 temperatur skulle behöfva användas). I öfrigt samma tillvägagångssätt som i försök I. 

 Utbyte af lakton: 5,2 g = 60 "/o. 



Vid de båda föregående försöken hade iakttagits utveckling af en gas med 

 lysgasliknande lukt. I enlighet med tidigare bl. a. af Fittig och hans lärjungar ut- 

 förda omfattande försök öfver ß-halogensubstituerade syrors sönderdelning kunde 

 man med visshet antaga, att gasen var en blandning af kolsyra och propylen. 

 För att få en föreställning om graden af denna sönderdelning och därigenom äfven 

 om den gräns till hvilken utbytet af lakton högst kunde drifvas anställdes följande 



Försök III. I en liten kolf försedd med kork med till- och afledningsrör neu- 

 traliserades 0,50 g (0,003 mol) ß-bromsmörsyra med 0,45 g soda i 0,6 g vatten, 

 hvarjämte 0,1 g natriumbikarbouat tillsattes; afledniugsröret förbands med en Hchiff's 

 gasbyrett, beskickad med kalilut. Sedan luften med en kraftig kolsyreström utspolats 

 ur kolfven förvarades denna i termostat af 32° och leddes en långsam kolsyreström 

 genom densamma under 10 timmar, efter hvilken tid gasmängden öfver kaliluten icke 

 miukbait ökades. Gasvolymen utgjorde 11,6 ccm, hvaraf beräknas att c:a 15 "/o af 

 broinsmörsyran sönderdelats enligt formeln 



Na OCO . CH2 . CH Br . CH3 = Na Br + CO2 + CH, : CH . CH3. 



Försök IV. Extraktion med kloroform, temp. 40". Utfördes på samma sätt som 

 försök 11 blott med den skillnaden, att t/den för turbineringen minskades till 6 timmar. 

 Utbyte af lakton: 65 "/o. 



