26 



Hjalmar Johansson 



Försök II, tabell 15. 0,7o2o g ß-jodpropionsyra neutraliserades med 34, 8o ccm 

 0,1009-?! natron. Lösningen utspäddes med 139,4 ccm 25-gradigt vatten och be 

 handlades vidare som i försök I. Till titreriug uttogs 25, o ccm. 



TABELL 14. TABELL 15. 



a = 0,101. a - 0,0202. 



Tid 







k^[i i tim.) 





Tid 







/{•'(ti tim.) 



35 tim. 



0,65 



0,7S 



0,0043 





34,5 tim. 



0,92 



1,22 



0,0082 



72 . 



1,05 



1 ,3.-. 



0,0044 





72 



l,r,2 



1,05 



0,0309 



148 » 



1,60 



2,17 



0,003; 1 





147 



2,41 



2,!)0 



0,0059 



26t) » 



2,10 



2,8;i 



0,0032 





266 



3,11 



3,52 



0,0046 





5,00 (l)er.) 



5,02 (ber.) 







408 



3,60 



4,00 



0,0039 











CO 



5,00 (ber.) 



5,02 (ber.) 



Värdena för T^j äro något för stora, på grund af att ß-jodpropionsyrans silf- 

 versalt nästan ögonbliciiligen afskiljer jodsilfver, så att omslaget icke blir bestående. 

 För att få en föreställning om de därigenom uppkomna felens storlek gjordes föl- 

 jande försök. 



0,0326 g ß-jodpropionsyra neutraliserades med 1,61 ccm 0,1009-?? natron, till lösningen 

 sattes 0,0413 g jodkalium, hvurpå titrerades med silfvernitrat. 2,74 ccm 0,1005-?? silfver- 

 nitratlösniug förbrukades, ber. 2,48 ccm. 



0,0261 ß-jodpropionsyra neutraliserades med 1,36 ccm 0,1009-« natron, lösningen ut- 

 späddes med 20 ccm vatten, försattes med 0, 0453 g jodkalium och titrerades. 8,02 ccm 

 0,1006-?! silfvernitratlösning förbrukades, ber. 2,73 ccm. 



Titreringsfelen i dessa försök äro mindre än differenserna mellan T^g och 

 T^ik i tabellerna 14 och 15. Dessa differenser kunna därför icke i sin helhet bero 

 på försöksfel utan ge ett visst stöd åt antagandet, att reaktionsförloppet skulle kunna 

 återges på följande sått : 



Na 000 . CH., . CHgJ = NaJ + OCO . CH^ . CH^ 



I I 



OCO . CH2 . CH., + H2O = HOCO . CHg . CH^OH. 



j I 



Den första reaktionen försiggår ganska långsamt, den andra snabbt, den förra 

 blir därför bestämmande för reaktionshastigheten. Som synes i tabellerna erhålles 

 ingen konstant hastighetskoefficient, möjligen beroende på att den primära reak- 

 tionen är omvändbar. 



Sedan reaktionshastigheten blifvit bestämd gjordes ett par försök att fram- 

 ställa propiolakton på samma sätt som ß butyrolakton genom turbiuering af en lös- 

 ning af ß-jodpropionsyradt natron med kloroform vid 50". Om kloroformen icke 

 torkades så särdeles noga före afdestillationen, erhölls en tjockflytande rest, som 

 sönderdelades vid försök att vakuumdestillera den, om återigen kloroformextraktet 

 torkades omsorgsfullt erhölls ingen rest alls. Eventuellt i kloroformen närvarande 

 propiolakton var alltså icke beständig under de förhandenvarande betingelserna 



^ Beräknad t ur T ,,^-värileiia. 



