II. Metodik m. m. 



Metodiken, som på några punkter skiljer sig från den vid kinetiska försök 

 vanligen använda, är af Holmberg beskrifven i hans första meddelande öfver 

 »Kationkatalyse» ', och jag anser ej nödvändigt att här i detalj återge den. 



Föreligger substansen i kristalliseradt tillstånd, kan reaktionen — enligt Holm- 

 berg — inledas genom inkastande af ett platinaskepp ined densamma i alkalit, eller 

 också, hvilket är nödvändigt vid substanser i flytande form, beredes genom afväg- 

 ning en lösning, som efter att ha pröfvats på sin hållbarhet förvaras i termostaten 

 och af hvilken 10 ccm vid tiden t = 0 nedsläppes med en pipett i alkalilösningen. 

 (Vid mina senare undersökningar använde jag härtill en 10-ccms pipett med blott 

 5 sekunders utloppstid. Det visade sig emellertid, att den — trots den korta ut- 

 loppstiden — vid direkt utblåsning gaf en noggrannhet af ± 0,03 ccm, hvilket var 

 tillräckligt för ändamålet.) Reaktionen afbrytes genom surgörning raeddelst 2 ccin 

 salpetersyra, som antingen införes enligt Holmbergs metod (I reaktionskärlets kork 

 sitter ett till en liten kolf utblåst mindre prof rör; detta stötes sönder, hvarigenom 

 den däri förvarade syran momentant öfverföres i reaktionsblandningen) eller också 

 vid långa försökstider direkt inpipetteras. Hvarje försök för sig titreras därpå till- 

 baka omedelbart och så snabbt som möjligt (tid från surgörningen till neutralisatio- 

 nens fullbordan 1 — 2 minuter) med alkali. 



Genom detta förfaringssätt — användning av salpetersyra vid surgörandet och 

 omedelbar tillbakatitrering — undviker man i allmänhet praktiskt fullständigt ett fel, 

 som eljest ligger nära. De vid sönderdelning af klorhydrinerna bildade oxiderna — 

 glyciderna — addera syror enligt formeln: 



R JX R,OH 

 I )0 + HA = I 

 R/ R 2 A. 



Vid hvarje substans, som här undersökts — se nedan — , bestämdes emeller- 

 tid under förhanden varande betingelser hastigheten af denna reaktion mellan oxiderna 

 och syror, och kunde jag härvid konstatera, att de fel, som härrörde häraf, i intet 

 fall uppnådde ett märkbart belopp, om än reaktionen stundom försiggick med rätt 



1 Zeitschr. physik. Chem. 79, 150 (1912). 



