Klorhydrinernas alkaliska sönderdelning 



lit 



a) Försöksmetod. 



Undersökningen af de från försöksmetoden härrörande felkällornas inverkan 

 verkställdes enligt tabellerna 4 — 7. Af tab. 4 framgår, att under försöksbetingel- 

 serna additionen af syror till glycid fullständigt kon försummas. Här betyder t 

 den tid i minuter, som förflutit från det ögonblick, då reaktionen afbröts genom 

 tillsats af öfverskot't af salpetersyra, och till neutralisationens (tillbakatitreringens) 

 fullbordan. 



TABELL 4 (Baryt). 





a = b = 0,01383. 



V = 68,95 ccm. 





t 



X 



c 



T 



12 



0,00853 



11,1 



2 



12 



0,00855 



11,2 



5 



12 



0,00856 



11,2 



11 



Konstanten är inom försöksfelen oberoende af v. Däremot erhöll jag i en 

 lösning, som i afseende på saltsyra var 0,05-normal och innehöll något mindre gly- 

 cid ', men ungefär dubbelt så mycket klorjoner, vid rumstemperatur följande resultat. 

 10 ccm af lösningen förbrukade efter: 



TABELL 5. 



Timmar: 0,0 2 4,6 11 60 



ccm 0,1-norm. baryt: 5,17 4,19 3,86 3,72 3,71 



Medan alltså esterbildningen i början försiggår tämligen snabbt, upphör den, 

 innan hälften af syran är förbrukad. A. Hantsch och PI. Hibbert 2 funno vid 

 försök med etylénoxid och klorvätesyra liknande förhållanden, för hvilka förkla- 

 ringen, såsom redan nämnts, torde vara att söka i det af Henry iakttagna kataly- 

 tiska inflytandet af vätejoner vid addition af vatten till inre etrar. 



Inflytandet af den fria luftvolymen ('f) är bestämdt i följande tabeller med 

 något olika koncentrationer. 





TABELL 



6 (Baryt). 







a = b = 0,03k35. 



V = 29,17 ccm. 





t 



X 



tp 



C 



35 



0,02-173 



20 ccm 



2,87 



35 



0,02473 



70 » 



2,87 



35 



0, 02169 



120 » 



2,80 



35 



0,02455 



170 » 



2,78 



1 Klorhydrinen sönderdelades med ett öfverskott af alkali vid vanlig temperatur. Glycidens 

 koncentration är beräknad under den förutsättningen, att dess addition af vatten i alkalisk lösning 

 kan försummas, hvilket vid snabbt arbete säkert är fallet. 



2 Berichte 40, 1514 (1907). 



