20 



L. Smith 



TABELL 7 (Baryt). 



a 



= b = 0,01317. V = 68,81 ccm. 



To 

 70 



0,00983 

 0,00985 



x 



30 ccm 

 130 » 



C 



3,19 

 3,22 



Anm. Hastighetskoefficianternas inbördes olikhet i tabellerna 4, 6 och 7 är 

 påfallande, men beror på de olika preparat, som kommit till användning (se nedan 

 sid. 21). Detta är emellertid här ej af någon betydelse. 



Då cp = 70 ccm vid koncentrationer af storhetsordningen 0,03 är det största vid 

 följande mätningar använda värdet, är äfven denna felkälla att förbise. Vid lägre 

 koncentrationer synas t. o. ra. ännu större värden på tp ej ha någon märkbar effekt. 



Det till större delen af undersökningarna öfver denna förenings kinetik använda 

 preparatet var från Kahlbaum (således framstäldt ur glycerin). Uppgifterna an- 

 gående dess kokpunkt äro ganska växlande. Vid föregående arbete hade jag 

 genom dubbel fraktionering — se 1. c. sid. 349 — under kvarlämnande af det 

 högst kokande erhållit ett preparat med kokp. 135°, 5 — 136°,0 vid 20 mm. R. Weg- 

 scheider och F. Zmertzlikar 1 funno vid studier af glycerinens diacetiner kokp. 

 136° för sitt renade utgångsmaterial. De anmärka, att handelns preparat är för- 

 orenadt af ß-monoklorhydrin. hvilken emellertid genom destination skall kunna af- 

 lägsnas. Monoklorhydrinernas förste framställare M. Hanriot har för a-föreningen 

 bestämt kokpunkten till 139° vid 18—20 mm. 2 , för ß-föreningen till 146° vid 

 samma tryck. A. Grün och A. Skopnik uppgifva däremot 3 130 — 131° vid 18 

 mm. för a-klorhydrinen. 



Är nu handelspreparatet en blandning af de båda isomererna, bör alltså den 

 lättflyktigare af dessa, a-, anrikas i det först öfvergående vid en fraktionerad destil- 

 lation. Då i dessa glycerinderivat en primärt bunden halogen (eller annan grupp) 

 reagerar snabbare än en sekundärt bunden, bör i nämnda del sönderdelningshastig- 

 heten i alkalisk lösning också vara större än i det ursprungliga preparatet. En be- 

 stämning af denna hastighet bör därför kunna lämna vägledning, när det gäller att 

 bedöma preparatets renhet. Jag företog alltså fraktioneringar i vacuum, kombine- 

 rade med kinetiska försök, hvarvid det först öfvergående ständigt tillvaratogs, såsom 

 nedan närmare angifves. Bestämningen af sönderdelningshastigheten skedde för 

 alla fraktionerna vid samma tider och samma koncentrationer, och med hvarje 

 fraktion gjordes 4 parallellförsök under identiskt samma betingelser. Samtliga frak- 



1 Centralbl. 1913, H 1128. 



2 Ann. Chim phys. [5] 17. 72 (1879). 



3 Berichte 42, 3750 (1909). 



b) Preparat. 



a) Monoldorhyärin ur glycerin. 



