Klorhydrinernas alkaliska sönderdelning 



25 



»gången» i koefficienten ligger således i reaktionens natur och blir längre ned före- 

 mål för närmre diskussion. 



Kokpunkterna för de olika preparaten, bestämda på ofvan angifvet sätt, voro: 

 för fr. VII 113°,5 vid 10,5 mm \ för fr. VI 116° vid 11 mm, för fr. V 115° vid 

 10,6 mm och för de högst kokande resterna 116° vid 10,5 nun. 



Differenserna i kokpunkter för de olika fraktionerna äro ej större, än att lika 

 stora erhållas vid destination i vacuum under växlande betingelser: olika storlek 

 på fraktionskolfven etc. Den här använda hade 40 ccm:s volym och en hals af 

 18 mm:s diameter. 



Genom användande af större mängder substans och lämpliga fraktionsapparater 

 är det, får man antaga, möjligt att ur handelsvaran framställa ren a-monoklorhydrin. 

 Svårigheten är egentligen att konstatera, när den andra isomeren praktiskt taget har 

 försvunnit. Tillsvidare föreligger ingen annan metod än den här använda, som 

 med samma skärpa påvisar närvaron af denna. Det torde ej vara för mycket att 

 påstå, att en viss osäkerherhet vidlåder de kemiskt preparativa arbeten (framställning 

 af glycerinens en- och tvåvärda estrar), vid hvilka ur glycerin framställd monoklor- 

 hydrin användts som utgångsmaterial, utan att därvid på något öl'vertygande sätt 

 visats, att preparatet varit enhetligt. Dylika arbeten af nyare datum äro ganska 

 talrika (t. ex. A. Grün 2 , R. Wegscheider 3 ). 



Nedan har jag i ett par fall vid bildning af glycerin nio no- eller diklorhydriner 

 sökt att medelst alkalisk sönderdelning bestämma sammansättningen af de upp 

 komna isomeriblandnmgarna. Då emellertid tydandet af dessa bestämningar hvilar 

 på mina nedan anförda kinetiska resultat, har det synts mig lämpligt att redogöra 

 för dessa försök, först sedan jag afslutat behandlingen af klorhydrinernas kinetik 

 i dess helhet. 



c) Kinetik. 



(Olika alkaliers, reaktionsprodukternas inverkan etc.) 

 o.) Verkan af bargt och natron i ekvivalenta mängder. 

 Det till försöken öfver olika alkaliers inverkan använda preparatet är detsamma, 

 som ofvan benämnts fr. VI. Att detsamma, som där visats, ej var fritt från 

 ß-monoklorhydrin, är här af mindre betydelse, då det blott är fråga om differenser. 

 Försök med bargt (Tab. 16 — 17). 

 TABELL 16. TABELL 17. 





0,03261. V 



= 29,32 ecm. 



a = b 



= 0,00559. V 



= 169,21 cci 



t 



X 



c 



t 



X 



c 



1 



0,00816 



10,23 



4 



0,00116 



11,8 



2 



0,01229 



9,27 



12 



0,00232 



10,6 



5 



0,01961 



9,25 



30 



0,00351 



10,0 



12 



0,02489 



8,24 



85 



0,00450 



8,65 



1 129° vid 22 mm i glycerinbad. 



2 Se t. ex. Berichte 42, 3750 (1909), 43, 1288 (1910). 



3 Centr. bl. 1913 II, 1128. 



Lunds Universitets Årsskrift. N. F. Afd. 2. Bd 11. 4 



