Klorhyrîrinernas alkaliska sönderdelning 



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en indifferent substans effekten beroende af dessas natur? Vid estersaponifikationen 

 var ju visserligen fastställdt, att alla baser hade samma effekt (se ofvan sid. 5), men 

 man fick ju därför ej utan vidare draga den slutsatsen, att samma förhållanden 

 voro rådande vid reaktioner af ofvan nämnda slag. I hvarje fall var ett experi- 

 mentellt bevis härför nödvändigt. Det kunde också tänkas, att neutrala föreningar 

 allt efter sin konstitution företedde olikheter i sin alkaliska sönderdelning. 



Vid klorhydrinerna, af hvilka ett stort antal voro kända med tillräcklig vatten- 

 löslighet för ifrågavarande ändamål, kunde en undersökning angående dessa spörs- 

 mål lämpligen företagas. 



Större delen af det experimentella material, som publicerades i »Die alkalische 

 Zersetzung der Chlorhydrine», är här nedan återgifvet, följaktligen också de allmänna 

 resultat, till hvilka undersökningen ledde. Emellertid vill jag här ur inledningen 

 till sagda skrift separat anföra följande uttalande, hvilket kanske kan underlätta 

 förståelsen af föreliggande arbetes tillkomst i dess nuvarande skick. 



»Ich teile hier die bisher gewonnenen Resultate mit, bemerkend, dass der 

 erste Teil dieser Arbeit, die Zersetzung der neutralen Chlorhydrine, hier etwas sum- 

 marisch behandelt ist, was seinen Grund in der Natur der anfänglich aufgestellten 

 Aufgabe der Untersuchung hat. Es galt nähmlicb teils zu konstatieren, bei welchen 

 von diesen Verbindungen Phänomene von der erwähnten Art auftreten, teils wenn 

 möglich die gegebene »Katalysegleichung» auf ihre Gültigkeit zu prüfen. Die bei 

 den erstgenannten Chlorhydrinen auftretenden Eigentümlichkeiten fielen aber ganz 

 ausser dem Bereiche dieser Aufgabe, sind aber an sich einer eingehendem Unter- 

 suchung wohl wert. 



Betreffs des Resultats dieser Untersuchung lässt sich im allgemeinen folgen- 

 des sagen: Es besteht ein scharfer Unterschied im Verhalten der neutralen und 

 der sauren Chlorhydrine gegen Alkalien. Bei jenen übt die Verschiedenheit der 

 Akalien keine besondere Wirkung aus, und Neutralsalzen, wenn in nicht zu 

 grossen Mengen zugesetzt, sind von keinem oder nur geringem Einfluss, also 

 Verhältnisse, die an die Hydrolyse der neutralen Ester nach L. Reicher und 

 andern Forschern erinnern. Dagegen scheint hier — wie unten näher erörtert Verden 

 soll — der Verlauf der Reaktion nicht nach dem geforderten bimolekularen Schema 

 vor sich zu gehen. Bei den Chlorhydrinen, welche gleichzeitig Säuren sind, tritt 

 die Metallionkatalyse dagegen zutage, und zwar bei konstitutiv verschiedenen Säuren 

 in sehr verschiedenem Grade. Die Abhängigkeit der GeschivindigJceitsJconstanten von 

 der Natur der anwesenden Metallions scheint bei zweibasischen Säuren noch ausgeprägter 

 zu sein als bei einbasischen, und sie ist auch mehr hervortretend bei einer Säure mit 

 dem Halogen in ß- Stellung als bei einer solchen, wo das Chlor atom sich i a- Stellung befindet. 



Der scharf ausgeprägte Unterschied, welcher hier hervortritt, einerseits wenn 

 ein elektrisch neutrales Molekül und anderseits, wenn ein negativ geladenes Ion 

 mit dem Hydroxyl reagiert, erinnert an gleichartige Verhältnisse, die Jul. Meyer 

 (Zeitschr, phys. Chemie 67, 257 (1909)) bei der Hydrolyse von Estern zweibasischer 

 Säuren gefunden hat. Gemäss einer von ihm aufgestellten Theorie, nach welcher 



