82 



L. Smith 



I Tab. 172 ha samtliga affinitetskonstanter sammanställts. 



Sammanställning . 

 TABELL 172. 



Tab. Syra K 



166 a-Oxi-ß-klorpropionsyra 0,076 



167 » -smörsyra 0,o824 



168 » -isosmörsyra 0,o63o 



169 a-Klor-ß-oxismörsyra 0,26 



170 » -fenylpropionsyra 0,248 



171 Kloräpplesyra 0,48 



Den första syrans konstitution är säkert bevisad genom dess syntes (oxidation 

 af epiklorhydrin). En blick på de två följande syrornas affinitetskonstanter visar, 

 att äfven dessa ha kloren i ß-ställning. (Den senares konstitution är ju för öfrigt 

 också klarställd af dess syntes.) Slutligen torde de båda a-klor-derivatens konstitu- 

 tioner ej heller vara tvit'vel underkastade. Då för a-oxi-ß-klorfenylpropionsyra 

 affinitetskonstanten ej kunde bestämmas, måste man å annat håll söka någon håll- 

 punkt för klargörandet af dess kostitution. En sådan ligger i dess syntes, som är 

 analog med syntesen af a-klo r-ß-oxismörsyran, i det i båda fallen klorväte anlag- 

 ras till en glycidsyra. Kanske är såsom en dylik hållpunkt också att anse dess 

 förhållande i neutral lösning, i det denna kort efter neutraliseringen åter antar sur 

 reaktion, antagligen under produktion af klorjoner och samtidig bildning af en 

 ß-lakton (se anmärkningen sid. 631) Slutligen skulle den stora hastighet, hvarmed 

 den sönderdelas af alkali, väl kunnat tillmätas en viss betydelse för dess konstitu- 

 tionsbestämning, om ej i det föregående visats, att en klorhydrinsyra med kloren 

 i a- kan sönderdelas hastigare än en med kloren i ß-ställning. 



I analogi därmed att n-smörsyran har större affinitetskonstant än propionsyran, 

 är här den högre homologen (a-oxi-ß-klorsmörsyran) också den starkaste. Isosmörsyre- 

 derivatet är svagare än motsvarande normala; möjligen är samma förhållande rå- 

 dande mellan stamsubstanserna också. Dock synas mätningarna vid dessa senare 

 ej fullt säkra l . 



Ej utan intresse är tillämpningen af » Ostwalds f alitor reg el» på dessa affinitets- 

 konstanter. Antaga vi med R. Wkgsch eider ~ de här ifråga kominande substituen- 

 ternas förhöjande verkan på affinitetskonstanten uttryckt genom följande faktorer: 

 klor i a 90, i ß 6,2; hydroxyl i a 8,4, i ß 2, a, få vi (propionsyra : K — 1,4. 10~ 3 ; 

 n-smörsyra: K= 1,5. 10~ 3 ) följande beräknade affinitetskonstanter: 



1 Se H. Lunden, »Affinitäts messungen an schwachen Säuren und Basen» (Samml. ehem. 

 und chem.-techn. Vorträge) sid. 95. 



Syra 



K (ber.) K (funn.) 

 0,072 0,076 

 0,078 0,o82 

 0,31 0,26 



a-Oxi-ß-klorpropionsyra 

 » » » -smörsyra 

 a-Klor-ß-oxismörsyra : 



2 Centr. bl. 190'2 II 199. 



