de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
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zelle  eingeschaltet  war,  wovon  die  erste  ganz  im  Anfang 
der  Reihe,  die  letzte  ganz  am  Ende  derselben  statt  fand,f  so 
konnten  wir  an  diesen  4 Beobachtungen  die  Unbestän- 
digkeit der  electromotorischen  Kräfte  oder,  insofern  sie 
! allein  statt  fand,  der  Polarisation  wahr nehmen  und  wir 
bemerkten  hierbei  Folgendes. 
Während  die  Agomelerablesungen  für  den  Strom  20°, 
wenn  die  Flüssigkeitszelle  nicht  in  der  Kette  war,  höch- 
stens um  0,02  (oder  um  I/400  der  ganzen  Ablesung  «0) 
von  einander  abweichen,  waren  die  Ablesungen  bei  Ein- 
schaltung der  Zelle  gewöhnlich  etwas  grösser  (als  0,04), 
allein  auffallend  grösser  fielen  sie  aus,  wenn  gesäuertes 
Wasser  zwischen  Platinaelectroden  zersetzt  wurde,  also 
bei  jedem  Voltameter,  wo  die  Summe  der  Polarisationen 
[Pt.O]  -f-  [Pt. II]  thätig  waren:  selbst  bei  den  besten 
Versuchsreihen  betrog  die  grösste  Abweichung  der  ein- 
zelnen Ablesungen  des  Agometers  a etwa  0,40  (oder 
beinahe  T/12  von  a ) und  zwar  nahm  die  Polarisation 
während  des  Schlusses  der  Kette  zu.  Dagegen  gaben 
dieselben  Platinaelectroden  in  eoncentrirter  Salpetersäure, 
wo  also  nur  die  Polarisation  [Pt.O]  statt  fand,  sehr  con- 
stante Werlhe,  die  grössten  Abweichungen  überstiegen 
nicht  0,03  (V225  der  ganzen  Ablesung).  Wir  glaubten 
daher  die  Unbeständigkeit  in  [Pt.H],  also  in  der  Polari- 
sation des  Platins  im  Wasserstoff  zu  suchen,  allein  Ver- 
suche mit  denselben  Eleclroden  in  eoncentrirter  Salz- 
säure, wo  an  der  Anode  Chlor  mit  gar  keiner  oder  je- 
denfalls sehr  geringer  Polarisation  auftrat , an  der  Ka- 
thode aber  [Pt.H]  zeigten  durch  die  Constanz  der  Ago- 
meterablesungen,  dass  auch  diese  letzte  Polarisation  con- 
stant sein  kann;  die  Abweichungen  überstiegen  nicht  0,05 
(oder  y a).  Zugleich  war  aber  die  Polarisation  von 
Pt.H  viel  geringer,  als  bei  der  Wasserzersetzung  aus  ver- 
dünnter Schwefelsäure.  Bisher  sind  wir  nicht  im  Stande 
den  Grund  dieser1  Anomalien  bei  [Pt  HJ  anzugeben;  es 
scheint,  dass  nur  bei  der  Trennung  von  Sauerstoff,  nicht 
aber  von  Chlor,  die  Unbeständigkeit  statt  fand,  oder  ist 
das  Abweichende  vielleicht  in  der  Anhäufung  der  Schwe- 
felsäure an  der  Anode  und  dem  Wasser  an  der  Kathode 
zu  suchen?  Spätere  Versuche  müssen  darüber  entschei- 
den. Graphitelectroden  zeigen  dieselbe  Unbeständigkeit. 
Dass  die  Trennung  ties  Wasserstoffs  vom  Sauerstoff 
wenigstens  nicht  bei  allen  Electioden  mit  Unbeständig- 
keit der  Polarisation  verknüpft  sei,  beweist  die  Zersez- 
zung  des  mit  Schwefelsäure  gesäuerten  Wassers  zwischen 
Zinkelectroden  (amalgamirten),  wo  nur  [Pt  H]  erscheint 
aber  sehr  constant;  die  Abweichungen  der  einzelnen 
Ablösungen  a vom  Mittel  übersteigt  nicht  0,03  (Vi2oa)- 
Die  Unbestimmtheit  der  Polarisation,  welche  zwischen 
Platinei ectroden  in  gesäuertem  Wasser  statt  findet,  ist  die 
Ursache,  weshalb  wir  alle  Bestimmungen  von  [Pt.O] 
[Pt.H]  , und  also  auch  von  [Pt.H]  (denn  sie  ist  durch 
Subtraction  von  Pt.O  aus  dieser  Summe  erhalten)  als 
nicht  sehr  genau  ansehen  und  eben  so  alle  Werthe  von 
d0  - A in  unserer  Tabelle  II,  die  von  [Pt  H]  abhän- 
gig sind. 
9. 
Trotz  dieser  so  eben  näher  erörterten,  in  manchen 
Fällen  bedeutenden  Grösse  in  den  Differenzen  der 
beobachteten  und  berechneten  AQ  — A in  Tabelle  [U  J, 
ist  grösstentbeils  die  Uebereinstimmung  zwischen  beiden 
doch  so  augenfällig,  dass  die  Voraussetzungen,  von  wel- 
chen wir  bei  der  Berechnung  ausgegangen  sind,  sich  da- 
durch als  richtig  heraussteilen  und  dass  wir  also,  ohne 
vielleicht  sonstige  modificirende  Ursachen  zu  leugnen, 
Folgendes  als  durch  unsre  Versuche  als  erwiesen  anse- 
O 
hen  können: 
1.  Die  Polarisation  der  Electrodenplatten  findet  nicht 
statt,  sobald  keine  Gase  an  ihnen  entwickelt  wer- 
den; die  nächste  Ursache  der  Polarisation  sind  also 
diese  Gase. 
2.  Die  Polarisation,  welche  entsteht,  wenn  eine  Flüs- 
sigkeit zwischen  Electroden  zersetzt  wird,  ist  die 
Summe  der  an  jeder  Electrode  erzeugten  Polari- 
sation. k 
3 Die  Polarisation  und  die  electromotorischen  Kräfte 
summiren  sich  in  algebraischem  Sinne  in  jeder  Zer- 
setzungszelle. 
4-  Verschiedene  Combinationen  eines  Metalles  mit 
einer  Flüssigkeit  lassen  sich  in  Beziehung  auf  ihre 
electromotorischen  Kräfte  gegen  einander  in  einer 
Reihe  ordnen,  wo  jedes  folgende  positiv  ist  gegen 
das  vorhergehende  und  die  electromotorischen  Kräfte 
durch  Zahlen  ausdrücken,  so  dass  die  eleetromoto- 
rische  Kraft  zweier  beliebigen  Combinationen  gegen 
einander  durch  die  Differenzen  der  zu  ihnen  gehö- 
rigen Zahlen  ausgedrückt  wird. 
5.  Die  Werthe  der  Polarisation,  welche  in  Tabelle 
IV,  und  der  electromotorischen  Kräfte,  wel- 
che in  Tabelle  V gegeben  sind,  können  für  die 
von  uns  angewendeten  Metallplatten  als  die  den  Beob- 
achtungen am  besten  entsprechenden  angesehen  wer- 
den; für  andere  Platten  derselben  Art,  die  galvanisch 
gewiss  verschieden  sein  werden,  mögen  sie  als  erste 
Annäherung  gelten 
