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Bulletin  phvslco - mathématique 

ben  in  Bezug  auf  unsere  oben  mit  Combination  en 
bezeicbnete  Zusammenstellung  jedes  Metalls  mit  seiner 
Flüssigkeit?  Wir  hätten  also  zu  untersuchen,  ob  es  wahr 
sei,  dass,  wenn  eine  Combination  MF  mit  einer  andern 
M'F'  die  electromotorische  Kraft  k giebt  und  mit  einer 
dritten  M"F"  die  Kraft  k',  dass  alsdann  die  electrome- 
torische  Kraft  von  MrF  und  M b durch  k — k aus- 
o-edrückt  werde?  Natürlich  setzen  wir  voraus,  dass  die 
7.  Zn.S  + — — 4,29 
11.  F e.S  + Pt.ÿsF  — — 3,01 
15.  St  S 4-  Pt. ST  — — 3.04 
31.  Zn.K  4-  Pt.N  — 5,49 
1st  unsere  \ orausselzung  richtig,  so  müssen  wir  aus 
je  zwei  neben  einanderstehenden  Werthen  durch  Sub- 
traction dieselben  Werthe  von  Cu. Y 4"  Pt.N  erhalten. 
Es  ergiebt  sich  aber 
aus  7 
und 
37 
Cu.V 
4- 
Pt.N  = - 
- 2,12  ] 
11 
(C 
42 
(( 
(( 
((  ZU  — 
- 2,12  | 
>,  ein  Mittel  2,04 
15 
(C 
38 
« 
(C 
((  ZU  - 
- L95  ( 
31 
(( 
43 
<( 
(( 
((  ZU  - 
- 1,99  - 
W7h 
finden 
aber  i 
(Nr. 
17  und  19)  2 Werthe  für  Cu.\ 
4-  Pt.N  (nach  Abzug  der  Polarisation)  die  Werthe  2,01 
und  1,95,  folglich  sowohl  jene  Werthe  unter  sich,  als 
auch  mit  diesen  übereinstimmend,  so  weit  man  bei  sol- 
chen Versuchen  Uebereinstimmung  erwarten  kann. 
Wenn  wir  die  allgemeine  Gültigkeit  des  so  eben  er- 
läuterten  Gesetzes  voraussetzen,  so  können  wir  offenbar 
sämmtliche  Combinationen  in  einer  Reihe  anordnen,  in- 
dem wir  die  electromotorischen  Kräfte  sämmtlicher  übri- 
gen gegen  die  erste  Combination  dieser  Reihe  beisei zen, 
ganz  wie  Volta  eine  electrostatische  Spannungsreihe  der 
Metalle  feststellte-,  wir  erhalten  dann  die  electromotori- 
sche Kraft  irgend  2er  Combinationen  dieser  Reihe  gegen 
einander  durch  einfache  Subtraction  der  beigesetzten  Zah- 
O 
len.  Wir  wählten  als  diejenige  Combination,  gegen 
welche  wir  alle  übrigen  bestimmte,  das  Platin  in  Salpe- 
tersäure und  suchten  gegen  diese  Combination  die 
electromotorischen  Kräfte  sämmtlicher  übrigen  zu  be- 
stimmen als  erste  Annä  her  ung  nach  folgenden  Grund- 
sätzen : 
1)  Im  Falle  sich  in  unsrer  Tabelle  mehrere  unmittel- 
bare Bestimmungen  irgend  einer  Combination  gegen 
Pt.N  vorfanden,  so  nahmen  wir  aus  allen  das  Mit- 
tel, wobei  wir  die  von  der  Polarisation  befreiten 
Werthe  von  k benutzen. 
2)  Ferner  nahmen  wir  das  Mittel  aus  sämmtlicher) 
electromotorischen  Kräften  der  Combinationen  (aussei 
Wirkung  der  Polarisation  hier  bereits  eliminirt  wor- 
den  sei. 
Nehmen  wir  zuvörderst  diejenigen  Fälle  unserer  obi- 
gen Tabelle,  für  welche  gar  keine  Polarisation  statt  fin- 
det, so  dass  unsre  zu  ziehenden  Schlüsse  zuvörderst  von 
den  etwanigen  Unsicherheiten  bei  Bestimmung  der  letz- 
ten unabhängig  sind,  so  finden  wir  z.  B.  Folgendes: 
37.  Zn.S  4-  Cu.V—  — 2,17 
42.  FeS  4-  Cu.V  = — 0.89 
38.  Sl.S  -j-  Cu.\  ~ — 1,06 
43.  Zn.K  4-  Cu.V  — - 3,50 
Pt.N)  gegen  Kupfer  in  Kupfervitriol  oder  Gu.\  -, 
wir  bestimmten  dann  Cu.V  -j-  Pt.N  aus  so  vielen 
Werthen,  als  wir  vorfänden,  nach  dem  so  eben  er- 
läuterten Verfahren  und  redueirlen  mit  dem  mitt- 
leren Werthe  alle  gegen  Cu.\  gefundenen  Werthe 
gegen  Pt.N.  Für  die  noch  übrig  bleibende  Combi- 
nation verfuhren  wir  eben  so  gegen  St.S,  u.  s.  w. 
3)  Bei  den  Versuchen  mit  der  Combination  des  Gol- 
des und  einer  Flüssigkeit  verfuhren  wir  so,  dass 
wir  zuerst  die  Polarisation  des  Goldes  im  Sauerstoll 
oder  [Au.O]  aus  den  Beobachtungen  69  und  70  her- 
leileten.  Wir  fanden  dort 
Pt.N  4-  Au  N 4-  [Pt.O]  — 2,55 
Au.N  4-  Pt.N  4-  [Au.O]  = 2,64 
durch  Addition  [Pt.O]  -f-  [Au  O]  ^ 5,19 
nun  ist  [Pt.O]  — 2,48 
folglich  [Au.O]  ~ 2,71 
Hieraus  ergiebt  sich  für  Pt-N  4“  Au.N  0,07 
und  Au.N  -j-  Pt.N  — — 0,07,  d.  h.  also  das  Gold 
in  Salpetersäure  um  0,07  positiv  gegen  Platin  in 
Salpetersäure.  Mit  diesem  Werthe  wurden  die  übri- 
gen Werthe,  welche  mit  Gold  erhalten  wurden, 
behandelt  und  die  Werthe  von  k erhalten,  wie  sie 
die  Tabelle  angiebt. 
4)  Für  das  Quecksilber  gaben  die  4 Werthe  (74 — 77) 
unmittelbar  die  electromotorischen  Kräfte  des  Queck- 
silbers in  salpetersaurem  Quecksilberoxydul  gegen 
4 andere  Combinationen,  deren  Verhältniss  zu  Pt.N 
schon  bekannt  ist.  Die  vorletzte  Beobachtung  78 
(mit  74  combinirt),  giebt  die  Polarisation  des  Queck- 
silbers im  Wasserstoff  “ 4,37  und  die  letzte  als- 
dann die  des  Quecksilbers  in  Schwefelsäure  zuerst 
«retren  Zink  in  Schwefelsäure  und  claim  gegen  Pt.N 
o o - o o 
