5 
de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
2 Agolneterangaben  a,  aus  denen  das  Mittel  genommen 
wurde,  und  eben  so  ohne  Flüssigkeitszelle  2 bei 
der  Agometerangabe  a0,  aus  welchen  ebenfalls  das  Mit- 
tel genommen  wurde;  für  den  Strom  F'  aber  in  jedem 
Fall  eine  Agometerablesung.  Endlich  ward  die  ganze 
Beobachtungsreihe  für  die  Flüssigkeitszelle  nochmals 
wiederholt  und  aus  der  ersten  und  dritten  Reihe  wie- 
derum das  Mittel  genommen , da  sie  ganz  gleichbedeu- 
tend waren  und  nur  dazu  dienten,  um  zu  erkennen, 
ob  keine  Veränderung  in  der  Kette  vorgegangen  war, 
oder  wenn  eine  geringe  statt  gefunden,  diese  kleine  \ er- 
änderung,  in  der  Voraussetzung,  sie  sei  der  Zeit  pro- 
portionel  gewesen,  zu  eliminiren. 
Als  Erläuterung  zu  dem  Obigen  wollen  wir  hier  einen 
Versuch  anführen,  bei  welchem  Salpetersäure  zwischen 
Platinelectroden  der  Einwirkung  des  Stromes  ausge- 
selzt  war. 
Abtenk.  d.  Multipl.  mit  d.  Zelle  ohne  d.  Zelle  mit  d.  Zelle 
20° 8,78)  12,08  ) 8,78  ) 
10° 26,10  8,76  32,02  / 12,11  26,19  (8,79 
20° 8,74)  12,14)  8,80  j 
hieraus  ergiebt  sich,  indem  aus  der  2ten  und  4ten  Reihe 
das  Mittel  genommen  wird, 
für  F — 20,85  a — 8,77  a0  r=  12,11 
F'  — 10,10  a'  — 26,14  a0  ~ 32,02 
Nennt  man  nun  den  Widerstand  sämmtlicher  Theile 
der  Kette,  ausser  der  Flüssigkeitszelle,  X,  den  der  Zelle 
A,  die  electromotorische  Kraft  der  Kette  JV,  die  der  Flüs- 
sigkeitszelle /r,  und  die  Polarisation  derselben  p,  so  ist 
F — 
Ff  — 
K 
L 4-  't0 
K 
L 4-  a 
durch  Combination 
F'  — 
K — k 4~  P) 
L -+-  -j-  a 
K - (k  + p) 
o 
beider 
4-  k 4~  il' 
Werthe  von  F und  beider 
Werthe  von  F und  nach  gehöriger  Vereinfachung  der 
Gleichungen  erhalten  wir 
«0  — A 4-  « -4-  — /l- 
' , , r . k + p 
ao  A 4"  d-  p, 
woraus  durch  Subtract.  a\—a^=. [a!—  a)^-{l<-\-p)(^f—  ^ 
Nennt  man  die  Differenz  der  Agometerablesungen  ohne 
Flüssigkeitzelle  aQ  — a0  — A0  und  eben  so  die  Diffe- 
renz der  Agometerablesungen  mit  Flüssigkeitszelle  u — a 
— 4,  so  ergiebt  sich 
k + p = FF?  w,  - 4) 
Da  bei  unseren^  \ ersuchen  immer  dieselben  Ablen- 
kungen 20°  und  10°  angewendet  wurden,  welche  den 
Strömen  t ~ 20,85  und  /' ' — 10,10  entsprechen,  so 
6 
ist 
FF' 
t — F' 
— 19,59  ein  constanter  Coefficient,  mit  wel- 
chem A0  — A multiplicirt  werden  muss,  um  die  Grösse 
k 4~  p den  von  uns  angenommenen  Einheiten  zu  er- 
langen. Bei  den  nachfolgenden  Versuchen  haben  wir  die 
O O 
ff' 
Multiplication  mit  — — unterlassen,  der  Einfachheit 
wegen,  was  mit  andern  Worten  heisst,  wir  haben  die 
n-rp' 
1 wird  und 
FF' 
Einheiten  so  angenommen,  dass  - p_p 
nur  ganz  zuletzt  in  den  Endresultaten  haben  wir  mit 
Cl 
dem  Coefficienten  multiplicirt. 
Für  unser  Beispiel  haben  wir  AQ  — a 0 — a0  ~ ; 19,91 
und  A ~ a — a ~ 17,37,  also 
k 4-  p — 19,59.2,54. 
3. 
Unsere  ersten  \ ersuche  hatten  zum  Zweck,  die  Pola- 
risation p der  Electroden  zu  bestimmen;  es  mussten  die- 
selben also  so  angestellt  werden,  dass  aus  dem  durch 
diese  eben  erläuterte  Methode  ermittelten  Werthe  von 
k -|-  p der  Werth  k oder  die  electromotorische  Kraft 
entweder  ~ 0 war,  oder  es  musste  der  Werth  von  k 
besonders  bestimmt  und  dann  k -f-  p davon  befreit  wer- 
den. Zuerst  wühlten  wir  den  ersten  Weg,  gingen  aber 
später  auch  zu  dem  zweiten  über. 
Das  einfache  Mittel  um  k — 0 zu  erhalten,  setzt  vor- 
aus, dass  als  Electroden  zwrei  durchaus  gleichartige  Plat  - 
len,  welche  in  gleiche  Flüssigkeiten  tauchen,  angewen- 
det werden;  allein  die  Platten  müssen  nicht  nur  ur- 
sprünglich gleichartig  sein,  sondern  sie  müssen  auch  wäh- 
rend der  Dauer  des  Versuchs  gleichartig  bleiben  oder 
es  muss  der  oben  mit  «Veränderung  der  electromotori- 
schen  Kraft«  bezeichuete  Umstand  vermieden  werden. 
Dieses  zu  bewirken,  gelingl  nur  in  wenigen  Fällen  voll- 
ständig, da  die  Anode  gewöhnlich  durch  den  an  ihr 
entwickelten  Sauerstoft  sich  mehr  oder  wreniger  ändert; 
oft  geschieht  dieses  auch  mit  der  Kathode. 
Die  erste  Frage,  die  wir  uns  in  Hinsicht  auf  die  Po- 
larisation vorlegten,  war,  ob  dieselbe  beim  Durchgang  des 
galvanischen  Stromes  durch  eine  Flüssigkeitszelle  im- 
mer statt  findet  oder  nicht?  Jeder,  der  sich  mit  Ver- 
suchen der  Art  beschäftigt  hat,  wird  bald  auf  den  schon 
mehrerseits  ausgesprochenen  Umstand  geführt , dass 
der  Grund  der  Polarisation  in  der  Einwirkung  der  Gase, 
wrelche  sich  an  den  Electroden  entwickeln,  auf  diese 
selbst  zu  suchen  sei;  schon  die  so  leicht  bei  schwäche- 
ren Strömen  zu  erlangende  Erfahrung,  dass,  wenn  man 
gesäuertes  Wasser  zwischen  Plalinaplatten  zersetzt  und 
dann  plötzlich  die  Richtung'  ries  Stromes  ändert,  die 
