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de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
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duction  Statt,  die  in  der  alkalischen  Silberlösung  befind- 
liche Platte  aber  löste  sich  auf.  Wir  hatten  hier  also 
eine  sehr  wirksame  volta’sche  Combination  erhalten, 
die  sich  folgend erraassen  darstellt  : 
_j-  Silber , Kalium-Silber  cyanur  | Silbernilrat , Silber  — 
Bei  dieser  Combination  kommt  also  auch  nur  ein  Metall, 
und  zwar  eins  der  sogenannten  edeln  Metalle  zur  An- 
wendung , das  sich  in  einer  Flüssigkeit  — der  alkali- 
schen — auflöst,  in  der  andern  aber  metallisch  reducirt. 
Wurde  statt  des  — Silber,  Platin  genommen,  so  stei- 
gerte sich  die  Ablenkung  von  15°  auf  20\/2°  und  stieg, 
ungeachtet  sich  die  Platinplatte  sogleich  mit  Silber  be- 
deckte , bis  auf  24°. 
Verstärkt  wird  diese  Kette  , wenn  man  statt  des  Ka- 
lium-Silbercyanurs,  eine  ziemlich  concentrirte  Cyankalium- 
lösung nimmt , jedoch  vermindert  sich  die  eleclromoto- 
rische  Kraft  und  mit  ihr  die  Stärke  des  Stroms,  in  dem 
Maasse , als  die  Flüssigkeit  mehr  Silber  aufnimmt. 
54. 
Eine  zweite  sehr  interessante  Combination  stellt  sich 
so  dar  „• 
Silber  , Cy anbaliuni  \ Kupfervitriol , Kupfer  — 
Hierbei  findet  also  eine  Umkehrung  der  gewöhnlichen 
electromotorischen  Verhältnisse  Statt , nach  denen  Silber 
negativer  als  Kupfer  ist.  Zum  Gelingen  dieses  Versuches 
und  damit  derselbe  practisches  Interesse  erhalte , sind 
indessen  einige  Vorsichtsmaassregeln  erforderlich.  Durch 
die  Wirkung  der  Endosmose  nämlich,  findet  durch  den 
porösen  Thonbecher  hindurch,  ein  Vermischen  des  Kup- 
fervitriols mit  dem  Cyankalium  Statt , wodurch , theils 
im  Innern  der  Wände  des  Bechers , theils  an  seiner 
Oberfläche,  die  Bildung  unauflöslicher  Kupferverbindun- 
gen Statt  findet , welche  den  Durchgang  des  Stromes 
hindern  und  eine  schnelle  Wirkungsabnahme  desselben 
bewirken.  Man  umgebe  daher  den  mit  Kupfervitriol  ge- 
gefüllten  Thonbecher , welcher  eine  Kupfer  - oder  eine 
Platinplatte  enthält,  mit  einem  zweiten  porösen  Thon- 
becher , der  mit  Kochsalzlösung  oder  mit  einer  gut  lei- 
tenden Auflösung  irgend  eines  andern  Neutralsalzes  ge- 
füllt ist,  welches  weder  in  Kupfervitriol  noch  in  Cyan- 
kalium eine  chemische  Zersetzung  bewirkt.  Das  Ganze 
stelle  man  dann  in  das  Gefäss,  in  welches  sich  die  Cyan- 
kaliumauflösung und  die  aufzulösende  Silberplatte  befin- 
det. Das  Schema  dieser  Verbindung  stellt  sich  nun  so 
dar  : 
4*  Silber , Cyankalium  | Kochsalzlösung  | Kupfervitriol , 
Kupfer  — 
I-  II.  III. 
55. 
Zur  näheren  Beschreibung  der  Wirkungsweise  dieser 
volta’ sehen  Combination  diene  Folgendes.  In  I befand 
sich  eine  Auflösung  von  24  Solotnik  Cyankalium  in  16 
Unzen  Wasser,  in  II,  eine  ziemlich  concentrirte  Koch- 
salzlösung , in  III , eine  völlig  gesättigte  Kupfervitriol- 
auflösung , mit  einem  kleinen  Behälter , worin  sich  Ku- 
pfervitriolcrystalle  im  Vorrathe  befanden.  Die  Kupfer- 
platte in  III  wog  3 Sol.  14  Dol. , die  Silberplatte  in  I 
12  Sol.  66  Dol.  Die  anfängliche  Ablenkung  der  in  die 
Kette  eingeschalteten , bereits  früher  erwähnten  Bussole 
betrug  25 1/2°.  Aach  ungefähr  8 Stunden  ununterbroche- 
ner Wirkung  war  diese  Ablenkung  aber  bis  auf  19° 
herabgesunken.  Durch  Zusatz  von  etwas  freier  Schwefel- 
säure zum  Kupfervitriol  wurde  aber  die  Ablenkung  wie- 
der bis  auf  24°  erhöht.  Nach  etwa  3 Stunden  , so  dass 
die  Kette  also  im  Ganzen  1 1 Stunden  gearbeitet  hatte,  be- 
trug die  Ablenkung  nur  noch  15‘/2°.  Während  dieser 
Zeit  hatten  sich  177  Doli  Kupfer  reducirt  und  627  Doli 
Silber  aufgelöst.  Nach  der  Rechnung  entsprächen  aber 
627  Doli  Silber  184  Doli  Kupfer,  was  also,  da  nur  ein 
Unterschied  von  7 Doli  Statt  findet , mit  dem  V ersuche 
sehr  gut  übereinstimmt.  Das  Kupfer  besass  übrigens 
nicht  die  schöne  rosenrothe  Farbe  der  gewöhnlichen, 
aus  Kupfersulphat  oder  Kupfernitrat  bewirkten  Reduc- 
tionen  , sondern  war  dunkelbraunroth  und  brüchig  wie 
das  Kupfer , das  man  beinahe  aus  allen  andern  Kupfer- 
solutionen , mit  Ausnahme  der  beiden  oben  genannten , 
erhält. 
56. 
Die  beim  obigen  Versuche  angewandte  Cyankaliumlö- 
sung , die  schon  6 Sol.  51  Dol.  Silber  aufgenommen 
hatte , wurde  zu  einem  neuen  Versuche  benützt , den 
man  dahin  abänderte  , dass  statt  Kupfer  und  Kupfervi- 
triol Platin  und  concentrirte  Salpetersäure  genommen 
wurde.  Das  Schema  dieser  Combination  ist  also  : 
-j-  Silber , Cyankalium  | Kochsalz  | conc.  Salpetersäure , 
Platin  — 
Zu  bemerken  ist  hierbei,  dass  bei  Anwendung  der  con- 
centrirten  Salpetersäure  und  bei  Hinweglassung  der  Zwi- 
schenflüssigkeit , die  oben  erwähnten  Wirkungen  der 
Endosmose  auch  hier  einen  nachtheiligen  Einfluss  ausü- 
ben. Dieser  nimmt  zwar  mit  der  Verdünnung  der  Sal- 
petersäure ab  , es  tritt  aber  hierdurch  der  Nachlheil  ein, 
dass  sich  mit  dieser  Verdünnung  zugleich  eine  vermin- 
derte negative  Polarisation  des  Platin  und  mithin  eine 
verminderte  Stromstärke  einstellt. 
Statt  der  bei  dem  vorigen  Versuche  5 55  gebrauchten 
Silheranode , die  sich  noch  nicht  ganz  aufgelöst  hatte , 
