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de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
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ABCD  ist  ein  mit  verdünnter  Cyansilbersolution  gefüll- 
tes Glasgefäss  , efgh  und  iklm  sind  poröse  Thonbecher , 
von  denen  der  erstere  mit  Kochsalzlösung , der-  andere 
mit  Kupfervitriollösung  oder  Salpetersäure  gefüllt  ist. 
In  ersterm  Falle  kann  man  zur  Cathode  C eine  Kupfer- 
platte nehmen  , im  andern  Falle  aber  ist  es  noting  sich 
einer  Platinplatte  zu  bedienen.  KZ  ist  eine  auf  gewöhn- 
liche Weise  zusammengesetzte,  aus  einem  oder  zwei  Ele- 
menten bestehende  daniell’sche  Batterie.  S,S'  sind  Sil- 
berplatten , C ist  eine  Kupferform  auf  welche  das  Silber 
reducirt  werden  soll.  In  einem  solchen  Apparate  lösten 
sich  nicht  nur  die  Silberanoden  S.S'  mit  Leichtigkeit  auf, 
sondern  man  erhielt  auch  an  der  Cathode  C,  die  einige 
Male  aus  Platin  , andere  Male  aus  Kupfer  bestand  , in 
etwa  14  Stunden  , ungefähr  10  Solotnik  Silber  von  sol- 
cher Schönheit  und  Geschmeidigkeit,  dass  es  in  nichts 
dem  gewalzten  Silber  nachstand.  Leider  konnten , zufäl- 
liger Umstände  wegen  , bei  diesem  Versuche  keine  wei- 
tern Maassbestimmungen  gemacht  werden.  Der  obige 
Apparat  kann  sich  vereinfachen,  wenn  man  Statt  zweier 
Silberanoden  nur  eine  nimmt.  In  diesem  Falle  verbindet 
man  , wie  die  punktirte  Linie  zeigt , C unmittelbar  mit 
S . Erwähnen  will  ich  noch , dass  man  bei  diesem 
Schema  , so  wie  bei  dem  früher  erwähnten  (§  54)  , statt 
des  Kupfervitriols  in  dem  Thonbecher  iklm , mit  Vor- 
theil auch  eine  Auflösung  von  salpetersaurem  Kupfer  an- 
wenden kann-  Die  Stromesstärke  scheint  hierdurch  etwas 
vermehrt  zu  werden. 
60. 
Um  zu  sehen , wie  sich  Silber  in  Cyankalium  dem 
Zink  gegenüber  verhält , stellte  ich  einige  Versuche  an  , 
die  sich  durch  folgende  Combinationen  darstellen  : 
No.  1. 
— Silber , Cyankalium  \ 
| Kochsalzlösung 
No.  2. 
| Zinkviu  iol , 
Zink  -f- 
— - Silber 
» 1 
! » 
No.  3. 
| verd.  Schwe- 
felsäure Zink  -f- 
-f-  Silber 
» 
1 » 1 
verd.  Salpe- 
tersäure Zink  — 
Die  Stromesstärken  sind  sowohl  bei  No.  1 und  2 , als 
auch  bei  No.  3 , äusserst  gering , indem  die  Ablenkun- 
gen nach  einer  oder  der  andern  Richtung  nur  2 bis  3°, 
bei  No.  1 aber  nur  etwa  V2  betrugen.  Durch  Verstär- 
kung der  Salpetersäure , die  anfänglich  höchst  verdünnt 
genommen  war,  verstärkte  sich  zwar  die  Negativität  des 
Zinks , indessen  findet  zugleich  eine  rapide  Auflösung 
desselben  Statt.  Eine  den  obigen  Schema  s entsprechende 
Combination  von  Silber  und  Zink  scheint  daher  gewis- 
sermaassen  auf  der  Gränze  zu  stehen  , indem  schon  ge- 
ringe Schwankungen  in  der  electromotorischen  Kraft  , 
oder  der  Polarisation  des  einen  oder  des  andern  Metalls, 
die  Stärke  des  Stromes  zu  annulliren  oder  die  Richtung 
desselben  umzukehren  vermögen.  Amalgamirtes  Zink  ist 
auch  in  diesen  Combinationen  etwas  positiver  als  un- 
amalgamirtes. 
61. 
Interessant  ist  noch  folgende  Combination  : 
-f-  Kupfer , Cyankalium  | Kochsalzauflösung  ] Kupfervi- 
triol, Kupfer  — 
Auch  hier  wird  wie  beim  Silber,  dasselbe  Metall  auf 
der  einen  Seite  aufgelöst , auf  der  andern  aber  reducirt. 
Die  Wirkung  bei  Anwendung  einer  Auflösung  von  12 
Solotnik  Cyankalium  in  8 Unzen  Wasser,  war  anfäng- 
lich höchst  energisch  , indem  die  Bussole  eine  Ablen- 
kung von  27°  zeigte  , die  nach  etwa  20  Minuten  noch 
bis  auf  33°  stieg.  Von  da  ab  verminderte  sich  aber  die 
Stromesstärke  so  bedeutend,  dass  sie  nach  etwa  18  Stun- 
den bis  auf  0 herabgesunken  war.  Auf  der  Cathode  hat- 
ten sich  100  Doli  Kupfer  reducirt;  die  Kupferanode 
dagegen  war  um  190  Doli,  also  beinahe  um  das  Dop- 
pelte leichter  geworden.  Ein  Th  eil  dieses  Kupfers  war 
aber  als  bräunliches  Oxydul  theils  zu  Boden  gefallen  , 
theils  bedeckte  es  die  Anode  schlammartig.  Dass  diese 
grosse  Differenz  der  Oxydation  auf  der  einen  und  der 
Reduction  auf  der  andern  Seite,  der  selbstständigen  Auf- 
lösung des  Kupfers  in  Cyankalium  zum  grössten  Theile 
zuzuschreiben  sei,  ist  wohl  keinem  Zweifel  unterworfen. 
Man  wird  zwar  bei  diesem  Versuche  an  die  Abweichun- 
gen vom  F araday’schen  Gesetze  erinnert,  welche  Herr 
James  Napier  gefunden  haben  will  ( Archives  de  l’E- 
lectricité No.  17.  T.  V.  p.  159) , indessen  kann  man 
wohl  der  Ansicht  De  La  Rive’s  über  diesen  Gegen- 
stand beistimmen , dass  nämlich  die  electrochemische 
Auflösung  des  Metalls  aus  dem  die  positive  Electrode 
besteht , zugleich  die  Oberfläche  dieses  Metalls  gewis- 
sermassen  zu  einer  leichtern  Auflöslichkeit  im  Cyanka- 
lium disponire.  Es  ist  in  der  That  nicht  unmöglich,  dass 
in  dieser  Beziehung  der  galvanische  Strom  eben  so  wirkt, 
wie  die  Wärme,  und  wie  diese  das  Aufschliessen  des 
Metalls  befördert. 
Eine  noch  kräftigere  Combination  erhält  man  , wenn 
man  Platin  in  concentrirter  Salpetersäure  als  negatives 
Element  anwendet.  Eine  solche  Combination  eignet  sich 
vortrefflich  zur  Bereitung  einer  Kupfer  - Kaliumeyanür- 
