55 
Bulletin  physico-mathématique 
56 
Harmalin  erst  all  mal  ig  in  der  weiter  unten  zu  beschrei- 
benden Form  krystallisirt  Nach  vollendeter  vollkom- 
mener Ausscheidung  des  Hannins  filtrât  man  die  Flüs- 
sigkeit noch  heiss,  und  fällt  daraus  nun  auch  dss  Harmalin 
durch  einen  Ueberschuss  von  Ammoniak. 
Statt  des  Kochsalzes  kann  man  sich  zum  Ausfällen 
der  Alkaloide  auch  des  salpetersauren  Natrons  bedienen, 
durch  welches  sie  ganz  in  derselben  Weise  als  salpeter- 
saure Salze  ausgeschieden  werden;  da  diese  weniger  lös- 
lich als  die  salzsauren  sind,  so  bedarf  man  auch  gerin- 
gerer Mengen  des  Fällungsmilteis , und  es  kann  daher 
die  Anwendung  des  salpetersauren  Natrons  zuweilen  vor- 
theilhafter  als  die  des  Kochsalzes  sein.  Da  jedoch  die 
Salpetersäure,  namentlich  bei  Gegenwart  von  Schwefel- 
säure, leicht  zersetzend  auf  die  Alkaloide  einwirkt,  so 
muss  man  bei  der  Anwendung  des  salpetersauren  Na- 
trons einen  Ueberschuss  von  Schwefelsäure  zu  vermeiden 
suchen.  Im  Uebrigen  ist  die  weitere  Behandlung  der 
ausgefällten  salpetersauren  Salze  ganz  wie  die  der  salz- 
sauren. 
In  Bezug  auf  das  Entfärben  der  Flüssigkeiten  mit 
Kohle  ist  noch  zu  bemerken,  dass  man  sich  dabei  vor 
sauren  Lösungen  möglichst  zu  hüten  hat,  indem  diese 
viel  schlechter  als  neutrale  entfärbt  werden,  dass  man 
aber  auch  essigsaure  Lösungen  nicht  mit  Kohle  erhitzen 
darf,  weil  sich  aus  ihnen  gewöhnlich  schon  beim  blossen 
Erhitzen  bedeutende  Mengen  von  Harmin  namentlich, 
niederschlagen. 
Die  Mengen  der  beiden  aus  den  Samen  zu  erhalten- 
O 
den  Alkaloide  fand  ich  in  einem  deshalb  quantitativ 
angestellten  Versuche  ungefähr  4 pr.  C.  betragend,  wo- 
von das  Harmalin  ungefähr  zwei  Drittheile,  und  das  Har- 
min ein  Drittheil  ausmachten:  Zahlen,  deren  absolutes 
sowohl  als  auch  relatives  Verhältnisssich  jedoch  schwer- 
lich immer  gleich  bleiben  dürfte.  So  enthielt  z.  B.  eine 
mir  vom  Ministerium  der  Reichsdomänen  zugeschickte 
Quantität  durch  Cullur  erhaltener  Samen  eine  bedeutend 
grössere  Quantität  Alkaloide  deshalb,  weil  sich  darunter 
sehr  viele  Samen  mit  verkümmertem  Kerne  befanden, 
und  also  die  den  Sitz  der  Alkaloide  bildenden  Samen- 
schalen in  grösserem  Verhältnisse  vorhanden  waren. 
So  weit  musste  ich  die  Darstellung  der  beiden  Al- 
kaloide gemeinschaftlich  abhandeln;  was  jedoch  die  wei- 
tere Reinigung  der  beiden  so  erhaltenen  Produkte 
betrifft,  so  werde  ich  diese  jetzt  bei  jedem  einzelnen 
derselben  besonders  anführen. 
A.  Marmalin. 
Das  Harmalin  ist  in  seinem  reinsten  Zustande  voll- 
kommen farblos,  allein  gewöhnlich  erhält  man  es  mehr 
oder  weniger  gelblich  bräunlich  oder  röthlich  gefärbt, 
und  daher  kommt  es  wahrscheinlich,  dass  ihm  Goebel 
eine  ins  bräunlich  gelbe  spielende  Farbe  zuschreibt.  Es 
ist  zwar  nicht  schwer,  dasselbe  von  allem  ihm  hartnäckig 
anhängenden  Farbstoffe  vollkommen  zu  befreien,  und  es 
aus  der  wässrigen  Lösung  als  ein  blendend  weisses  kry- 
slallinisches  Pulver  niederzuschlagen,  allein  es  gelingt 
nur  selten,  ihm  diese  Farblosigkeit  auch  beim  Trocknen 
zu  erhalten;  namentlich  aber  ist  es  schwierig,  grössere 
farblose  Krystalle  durch  langsame  Krystallisation  aus  al- 
cofiolischen  Lösungen  darzustellen,  weil  die  alcoholische 
Lösung,  zuweilen  selbst  beim  Ausschlüsse  der  Luft, 
gewöhnlich  bald  eine  braunrothe  Farbe  annimmt,  und 
diese  auch  den  aus  ihr  sich  absetzenden  Krystallen 
mitlheilt. 
Um  nun  das  auf  obige  Weise  erhaltene  rohe  Harma- 
lin, welches  ein  mehr  oder  weniger  braun  gefäi'bles 
krystallinisches  Pulver  darstellt,  zu  reinigen,  verfährt  man 
auf  folgende  Weise.  Man  vertheilt  es  in  Wasser,  setzt 
demselben  tropfenweise  so  lange  Essigsäure  hinzu,  bis 
der  grösste  Theil  des  Harmalins  aufgelöst  ist,  und  filtrirt 
nun,  wobei  gewöhnlich  mit  dem  überschüssigen  Harmalin 
auch  ein  Theil  des  färbenden  Stoffes  ungelöst  zurückbleibt. 
Die  filtrirte  Lösung  verdünnt  man  hinreichend,  und  fällt 
sie  durch  salpetersaures  Natron,  Kochsalz  oder  Salzsäure, 
worauf  man  abermals  filtrirt  und  das  mit  verdünnter  Lö- 
sung des  Fällungsmittels  ausgewaschene  Salz  durch  lau- 
warmes Wasser  vom  Filter  auflöst.  Diese  Lösung  behan- 
deltman  so  lange  mit  Thierkohle,  bis  sie  nur  noch  eine 
rein  schwefelgelbe  Farbe  besitzt,  und  nachdem  man 
abermals  filtrirt  hat,  schlägt  man  sie  noch  heiss  durch 
einen  Ueberschuss  von  Aelzkali  nieder.  Erscheint  der 
Niederschlag  in  der  Flüssigkeit  noch  nicht  vollkommen 
weiss,  so  erreicht  man  diesen  Zweck  durch  theil  weise 
oder  gänzliche  Wiederholung  derselben  Operation;  auch 
dann  jedoch  nimmt  das  Präparat  beim  Filtriren  und 
Auswaschen  gewöhnlich  einen  bräunlichen  Schein  an. 
Eine  noch  auffallendere  Bräunung  findet  Statt,  wenn 
man,  anstatt  Kali,  als  Fällungsmitlel  Ammoniak  anwen- 
det; wenn  auch  das  Harmalin  dabei  anfangs  vollkommen 
farblos  niederfällt,  so  nimmt  es  doch  bald  schon  in  der 
Flüssigkeit  eine  gelblichbraune  Farbe  an,  und  es  ist 
mir  nicht  gelungen,  auf  diesem  Wege  so  gute  Resultate 
als  durch  Kali  zu  erhalten.  Bei  der  Fällung  durch  Am- 
moniak behält  auch  die  Flüssigkeit,  welche  durch  Kali 
sich  vollkommen  entfärbt,  fast  immer  eine  mehr  oder 
weniger  gelbe  Farbe,  und  nach  dem  Abfilti  iren  des  Har- 
malins findet  man  dann  gewöhnlich  auf  der  Innenseite 
des  Filters  eine  geringe  Ablagerung  eines  braunen  Stof" 
ö o O D 
