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de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
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rsetzen;  in  der  Wärme  jedoch  erfolgt  sehr  bald  eine 
rch  Freiwerden  von  Osmiumsäure  und  Bräunung  der 
üssigkeit  sich  zu  erkennen  gebende  Zersetzung,  deren 
i dliche,  in  der  Flüssigkeit  bleibende  Produkte  je  nach 
i r angewendeten  Säure  verschieden  sind. 
Osman-osmiuiiAsaure  Salze. 
Wan  erhäll  sie  entweder  direct  durch  Einwirkung  von 
( niumsäure  auf  eine  Auflösung  der  Basen  in  Ammoniak, 
v:  z.  B.  das  Kali-  Zink-  und  Silbersalz,  oder  durch 
I lien  des  Kalisalzes  mit  Metallsalzen  , oder  endlich 
d xh  Zersetzung  des  Silbersalzes  durch  Chlormetalle. 
Jeher  die  Analyse  derselben  ist  im  Allgemeinen  fol- 
g :des  zu  erwähnen  : 
Jon  der  Abwesenheit  des  Wasserstoffes  in  der  Säure 
ü rzeugten  wir  uns  auf  die  Weise,  dass  wir  das  Kali- 
si  im  Apparate  zur  organischen  Analyse  mit  Kupfer- 
o:  d gemengt  verbrannten,  wobei  folgende  Resultate 
ei  dten  wurden*). 
2,164  Grmm.  gaben  eine  Gewichtszunahme  des 
Chlorcalciumrohres  von  0,014  Grmm.,  wovon  leicht 
ein  Theil  Osmiumsäure  seyn  konnte,  indem  diese 
Säure  in  den  nach  der  Verbrennung  durch  das 
Rohr  gezogenen  Luft  in  reichlicher  Menge  enthal- 
ten war.  Nimmt  man  aber  auch  die  ganze  Menge 
als  Wasser  an,  so  giebt  dies  einen  Wasserstoffgehalt 
von  nicht  mehr  als  0,072  p.  C. , während  ein  Ae- 
quivalent  Wasserstoff  0,341  p.  C.  vom  Gewicht  des 
Kalisalzes , also  beinahe  5 mal  so  viel  betragen 
müsste. 
. 2,0125  Grmm.  Kalisalz  gaben  auf  dieselbe  Weise 
behandelt,  aber  ohne  dass  nach  der  Verbrennung 
Luft  durch  den  Apparat  gezogen  wurde,  0,006  p.  C. 
Gewichtszunahme  des  Chlorcalciumrohres,  welche 
als  Wasser  betrachtet  0,033  p.  C.  Wasserstoff  oder 
weniger  als  den  zehnten  Theil  eines  Aequivalentes 
beträgt. 
O 
I ch  diesen  Versuchen  kann  es  keinem  Zweifel  mehr 
uni  liegen,  dass  in  die  Zusammensetzung  der  Säure  kein 
W;  ;erstoff  mit  eingeht. 
1 3 genaue  Bestimmung  des  Osmiums  war  mit  so  gros- 
sen Schwierigkeiten  verbunden,  dass  wir  meist  nur  an- 
-äb  Tide  Resultate  erhalten  konnten.  Beim  Fällen  des- 
sell  l als  Schwefelosmium  erhielten  wir  niemals  eine 
con  inte  Schwefelverbindung,  und  da  sich  überdies  beim 
*'1  lien  in  dieser  Abhandlung  vorkominenden  Berechnungen 
sind  Üe  von  Berzelius  in  der  neuesten  Ausgabe  seines  Lehr- 
bucl  i angenommenen  Atomgewichte  zum  Grunde  gelegt. 
Trocknen  des  Schwefelosmiums  immer  ein  wenn  auch 
kleiner  Theil  desselben  oxydirt,  so  waren  wir  genöthigt, 
das  getrocknete  Schwefelosmium  zuerst  zur  V erjagung 
des  überschüssigen  Schwefels  und  der  Schwefelsäure  in 
einem  Strome  von  Kohlensäure  zu  erhitzen  , dann  zu 
wägen  und  seinen  Gehalt  an  Osmium  indirect  durch  Be- 
stimmung des  Schwefels  darin  als  Schwefelsäure  auszu- 
mitteln.  Die  Reduction  des  Schwefelosmiums  durch 
Wasserstoff  gelingt  zwar,  allein  sie  ist  eine  wahre  Ge- 
duldsprobe, denn  wenn  man  auch  länger  als  zwölf  Stun- 
den ununterbrochen  über  das  erhitzte  Schwefelosmium 
Wasserstoff  geleitet  hat,  so  erhält  man  doch  noch  immer 
nachweisbare  Spuren  von  Schwefelwasserstoff',  und  man 
hat  keine  vollkommene  Garantie , dass  die  compacten 
Stücke,  als  welche  man  das  Osmium  erhält,  nicht  noch 
unzersetztes  Schwefel metall  einschliessen. 
Den  Stickstoffgehalt  suchten  wir  zuerst  durch  Ver- 
brennen mit  Natronkalk  als  Ammoniak  zu  bestimmen, 
erhielten  jedoch  dabei  kaum  Spuren  von  Salmiak  in  der 
vorgeschlagenen  Salzsäure,  und  auch  durch  Zusatz  von 
Zucker  erreichten  wir  kein  besseres  Resultat.  Wahr- 
scheinlich ist  die  Temperatur  bei  welcher  der  Osmium- 
stickstoff sich  zei’setzt  nicht  hoch  genug  zur  Ammoniak- 
bildung. Sodann  glaubten  wir  dass  bei  der  Ausfällung 
des  Osmiums  durch  Schwefelwasserstoff  der  Wasserstoff 
des  letzteren  die  ganze  Menge  des  Stickstoffs  in  Ammo- 
niak umwandeln  würde,  allein  diese  Voraussetzung  be- 
O 
währte  sich  nur  theilweise,  und  es  wurde  nur  in  einem 
Falle,  bei  der  Analyse  des  Barytsalzes  namentlich,  ein 
mit  der  Theorie  übereinstimmendes  Resultat  erhalten. 
Es  blieb  uns  daher  nur  die  Bestimmung  des  Stickstoffs 
in  Gasform  übiig,  und  diese  haben  wir  mit  dem  Kali- 
salze in  einem  hinreichend  grossen  Maassstabe  ausgeführt, 
um  alle  Zweifel  daran  zu  lösen  , dass  der  Paarling  der 
Säure  aus  gleichen  Aequi  valenten  Stickstoff’  und  Osmium 
zusammengesetzt  sey,  weshalb  wir  auch  diese  Bestimmung 
bei  den  übrigen  Salzen  nicht  mehr  für  nöthig  hielten. 
Durch  Salzsäure  erleiden  die  osman-osmiumsauren  Salze 
eine  interessante  Zersetzung,  welche  sowohl  bei  verschie- 
dener Concentration  der  Säure,  als  auch  bei  abgeänder- 
tem Verfahren  von  verschiedenen  Erscheinungen  begleitet 
ist,  und  verschiedene  Producte  liefert. 
Uebergiesst  man  das  Kalisalz  mit  concentrirler  Salz- 
säure, so  findet  sogleich  eine  energische  Einwirkung  statt 
bei  welcher  sich  Chlor,  oder  vielleicht  eine  Sauerstoff- 
verbindung desselben  gasförmig  entwickelt,  die  Salzsäure 
eine  schon  purpurrothe  Farbe  annimmt,  und  die  Krvs- 
talle  des  osman-osmiumsauren  Kalis  sich  mit  einer  Rinde 
aus  zweierlei  verschiedenartigen  kleinen  rothen  Krystallen 
