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Bulletin  physico  - mathématique 
Es  muss  hier  ohne  Zweifel  Sauerstoff  frei  werden. 
Was  die  Anfangs  bei  der  Reaction  auftretende  blaue 
Färbung  anlangt , so  lässt  sich  nichts  Bestimmtes  dar- 
über sagen  , da  diese  blaue  Verbindung  so  äusserst  un- 
beständig ist.  Dessen  ungeachtet  glaube  ich , dass  hier- 
bei mit  dem  Chlorsilber  zugleich  Iridiumoxydhydrat  ge- 
fällt werde,  welches  dem  Niederschlage  die  intensiv- 
blaue Farbe  ertheilt , dass  dieses  Oxyd  unter  Verlust 
von  Sauerstoff  in  Sesquioxydul  übergehe  und  nun  einen 
Tlieil  des  Chlorsilbers  zersetze.  Die  grosse  Verwandt- 
schaft des  Sauerstoffs  zum  Iridium  wird  hier  überwun- 
den durch  die  Neigung  desselben  , Doppelverbindungen 
einzugehen.  Es  wird  höchst  wahrscheinlich  anfangs  alles 
Chlor  des  Iridiumsalzes  durch  das  Silber  gefällt  und 
Iridium  - und  Kaliumoxyd  gebildet.  Das  Iridiumoxyd 
aber  verbindet  sich  nicht  mit  der  Salpetersäure,  weil  es 
kein  basischer,  sondern  mehr  säureähnlicher  Körper  ist  , 
sondern  fällt  mit  dem  Chlorsilber  zugleich  nieder.  Ein 
Umstand,  nämlich  der,  dass  das  Iridiumoxydhydrat  un- 
löslich in  Salpetersäure  ist , unterstützt  diese  Ansicht , 
ein  anderer  ist  ihr  ungünstig;  wenn  man  nämlich  Chlor- 
silker  mit  Iridiumoxydhydrat  und  freier  Salpetersäure 
behandelt , so  bildet  sich  jene  Verbindung  nicht.  — 
Doch  die  Körper  wirken  anders  in  statu  nascente  als  im 
■isolirten  Zustande. 
Das  Silber-Iridiumsesquichlorür  ist  unlöslich  in  Was- 
ser und  Säuren,  schwerlöslich  in  Aetzammoniak.  Ueber- 
giesst  man  es  mit  starker  Ammoniakflüssigkeit  und  lässt 
es  einige  Tage  damit  stehen , so  löst  sich  ein  Anlheil 
darin  auf,  ein  anderer  verwandelt  sich  in  ein  glänzen- 
des krystallinisches  Pulver  von  hellgelber  ins  Grünliche 
spielender  Farbe.  Die  Kryslalle  erscheinen  unter  dem 
Mikroskope  als  diamantglänzende  Rhomboeder.  Diese  Sub- 
stanz ist  die  obige  Verbindung  im  krystallisirten  Zu- 
stande. Eine  siedend  heisse  Auflösung  des  Iridiumchlo- 
ridsalzes giebt  sogleich  ohne  blaue  Reaction  jene  Dop- 
pelverbindung. 
Die  Analyse  dieses  Körpers  wurde  dadurch  bewerk- 
stelligt , dass  er  mit  kohlensaurem  Natron  innigst  ge- 
mengt schwach  geglüht  wurde,  hierauf  entzog  man  der 
geglühten  Masse  das  Chlornatrium  mit  Wasser  und  be- 
stimmte aus  der  Lösung  das  Chlor  auf  die  gewöhnliche 
Weise.  Das  ungelöst  gebliebene  Gemenge  der  Metalle 
wurde  mit  sehr  verdünnter  Salpetersäure  einige  Tage  di- 
gerirt  um  das  Silber  auszuziehen.  Es  ist  ein  Uebelstand, 
dass  sich  mit  dem  Silber  zugleich  stets  etv\as  Iridium 
auflöst , was  auf  keine  Weise  vermieden  werden  kann  , 
daher  erhält  man  stets  etwas  mehr  Silber  als  die  For- 
mel verlangt. 
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in  100  Theilen 
I.  1,427  gr.  des  Salzes  gaben  1,585  Ag. CI.  = 27,82  CI. 
0,650  Ag.  46,36  Ag. 
0,361  Ir.  25  32  Ir. 
II.  1,249  » » a » 1,392  Ag. CI.  28,03  CI. 
0,551  Ag.  45,01  Ag. 
0,330  Ir.  26.96  Ir. 
III.  1,346  » » » » 1,586  Ag. CI.  29,10  CI. 
0,589  Ag.  44, — Ag. 
0,360  Ir.  26,90  Ir. 
Die  obige  Formel  verlangt  nach  der  Berechnung 
in  100  Theilen 
28  96  CI.  6 = 2655,84  CI  6 
44.15  Ag.  3 4054  80  Ag.  3 
26,89  Ir.  2 2467,00  Ir."  2 
lOÖjÖÖ^  9177AÏV 
II.  lieber  die  Einwirkungen  der  schwefligen  Säure 
und  des  schwefligsauren  Kali  auf  die  Chloride 
und  Doppelverbindungen  einiger  Platinmetalle. 
Die  schweflige  Säure  reducirt  die  höheren  Chloride 
der  Platinmelalle  in  niedere , das  Platinchlorid  in  Chlo- 
rür  , das  Iridiumchlorid  in  Sesquichlorür  u.  s.  w.  Lässt 
man  aber  auf  die  Doppelsalze  jener  Chloride  schweflig- 
saures Kali  einwirken,  so  entsteht  eine  Reihe  eigenthüm- 
lich  zusammengesetzter  Verbindungen , in  welchen  schwe- 
flige Säure  enthalten  ist , welche  ihnen  ganz  besondere 
Eigenschaften  miltheilt. 
1 . Iridiumverhindungen. 
Wenn  man  zur  Darstellung  des  Kalium  - Iridiumses- 
quichlorüres  einen  Tbeil  feinzerriebenen  Kalium-Iridium- 
chlorides  mit  8 Theilen  Wasser  übergiesst  und  so  lange 
schweflige  Säure  in  das  Gemenge  hineinleitet , bis  fast 
alles  mit  olivengrüner  Farbe  gelöst  ist,  so  wird  das 
Chlorid  unter  Bildung  von  Schwefel-  und  Salzsäure  in 
Sesquichlorür  umgewandelt.  Enthält  das  Chlorür  nur 
geringe  Beimengungen  von  Platin  , Palladium  , Osmium, 
Rhodium  und  Ruthénium,  so  bleiben  diese  ungelöst  zu- 
rück, weil  die  Doppelchloridsalze  dieser  Metalle  bei  ge- 
wöhnlicher Temperatur  von  der  schwefligen  Säure  nicht 
verändert  werden  und  um  so  weniger  löslich  in  Wasser 
sind  , je  gesättigter  dieses  mit  irgend  einem  Salze  ist. 
Das  Iridiumchloridsalz  wird  aber  unter  allen  am  leich- 
testen reducirt  und  in  leichtlösliches  Sesquioxydulsalz 
verwandelt.  Als  ich  ein  Kalium-Iridiumchlorid,  — wel- 
ches aus  einem,  aus  Osmium-Iridium  erhaltenen,  von  Ru- 
thenium und  Osmium  durch  oft  wiederholtes  Schmelzen 
mit  Salpeter  vollkommen  , durch  öfteres  Ausziehen  mit 
Königswasser  von  Platin  möglichst  reinen  Iridium  dar- 
gestellt worden  war,  — der  Behandlung  mit  schwelliger 
