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Bulletin  physic  g -mathématique 
tritt  dann  bald  ein  starkes,  durch  die  Einwirkung  der  Salpe- 
tersäure auf  den  Alcohol  bedingtes  Kochen  der  Flüssigkeit 
ein,  und  schon  wenn  dieses  nur  ganz  kurze  Zeit  gewährt  hat, 
ist  die  Verwandlung  des  Harmalins  in  Nitroh armalidin 
vollendet;  kühlt  man  nun  die  Flüssigkeit  zurVermeidung  wei- 
tergehender Zersetzungen  möglichst  schnell  ab,  so  scheidet  sich 
dabei  das  Nitroharmalidin  ziemlich  vollständig  als  saures 
schwefelsaures  Salz  in  Form  eines  hellgelben  krystallinischen 
Pulvers  aus,  welches  mit  der  dunkelbraunen  Mutterlauge  eine 
breiartige  Masse  bildet.  Diese  Masse  bringt  man  auf  ein  Fil- 
ter, wäscht  das  Salz  nach  dem  Ablaufen  der  Mutterlauge  mit 
Alcohol  aus,  dem  man  etwas  Schwefelsäure  zugesetzt  hat, 
löst  es  dann  in  lauwarmem  Wasser  durch  fortgesetztes  Auf- 
giessen desselben  auf  das  Filter,  und  fällt  aus  der  so  erhal- 
tenen Auflösung  das  Alkaloid  durch  Alkalien. 
Gewöhnlich  enthält  aber  diese  Auflösung,  selbst  wenn  der 
Verwandlungsprocess  vollkommen  vor  sich  gegangen  ist,  und 
weder  eine  Bildung  von  Harmin  stattgefunden,  noch  auch  Har- 
malin der  Zersetzung  sich  entzogen  hat,  noch  kleine  Mengen 
fremdartiger  Beimengungen,  welche  beim  Fällen  durch  Alka- 
lien mit  dem  Nitroharmalidin  niederfallen  und  dasselbe 
verunreinigen.  Um  diese  abzuscheiden  kann  man  so  verfahren, 
dass  man  der  kalten  Auflösung  unter  fortwährendem  Umrüh- 
ren so  lange  tropfenweise  verdünnte  Aetzkalilösung  zusetzt, 
bis  ein  geringer  bleibender  Niederschlag  in  der  Flüssigkeit 
entstanden,  und  die  Farbe  derselben  rein  goldgelb  geworden 
ist;  nun  fillrirt  man  sie  rasch  in  ein  einige  Tropfen  Säure 
enthaltendes  Gefäss,  erhitzt  sie  hierauf  mit  diesem  geringen 
Säureüberschüsse  bis  auf  40  — 50°  und  setzt  ihr  dann  unter 
Umriihren  auf  einmal  einen  Ueberschnss  von  Aetzkali  oder 
Aetzammoniak  zu,  wodurch  das  Alkaloid  fast  momentan  als 
kristallinisches,  schön  orangegelbes  Pulver  gefällt  wird.  Der 
Zusatz  von  Säure  zur  filtrirten  Flüssigkeit  ist  deshalb  nöthig, 
weil  schon  neutrale,  mehr  aber  noch  basische  Lösungen  von 
Nitroharmalidinsalzen  beim  Erhitzen  und  Kochen,  letztere 
sogar  beim  blossen  Stehen  ohne  alle  Erwärmung,  eine  lang- 
same Zersetzung  erleiden,  in  deren  Folge  ein  dunkel  gefärbter 
Körper  sich  bildet,  welcher  gleich  einem  Alkaloide  durch  Al- 
kalien gefallt  wird.  Dieses  Umstandes  wegen  darf  man  auch 
die  theilweise  Fällung  der  Lösungen  nicht  in  der  Wärme 
vornehmen,  weil  sonst,  wie  man  an  dem  sichtlichen  Ueber- 
gehen  der  goldgelben  Farbe  der  Flüssigkeit  in  eine  dunklere, 
grünlichgelbe  erkennt,  jene  Zersetzung  schon  während  des 
Filtrirens  beginnt.  Die  nöthige  Menge  des  Fällungsmittels  den 
zum  Fällen  vorbereiteten  Lösungen  auf  einmal  zuzusetzen  j 
ist  deshalb  gut,  weil  bei  allmäligem  Zusatze  desselben  das  j 
Alkaloid  sich  gewöhnlich  anfangs  ölartig  oder  harzartig  aus- 
scheidet, und  erst  nach  einiger  Zeit  fest  wird,  dann  aber  nicht 
so  schön  kristallinisch  ausfällt.  Die  Temperatur  von  40  bis 
50°  endlich  ist  deshalb  nicht  viel  zu  überschreiten,  weil  die 
Ausscheidung  des  Alkaloides  bei  höheren  Temperaturen,  in 
Folge  seiner  nicht  unbedeutenden  Löslichkeit  in  heissem 
Wasser,  nicht  momentan  sondern  nur,  allmälig  erfolgt,  da- 
durch aber  die  Bedingungen  zur  Bildung  jenes  dunkelfarbigen 
Zersetzungsproducles  gegeben  werden?  in  der  That  erhält 
man  auch  aus  kochendheissen  Lösungen  zwar  bedeutend 
grössere  Kry stalle,  allein  sie  besitzen  stets  eine  schmutzig- 
rothgelbe  Farbe,  und  lassen  beim  Wiederauflösen  in  kalter 
verdünnter  Essigsäure  mehr  oder  wen^er  jenes  Zersetzungs- 
productes  ungelöst  zurück , von  welchem  sie  gleichsam  innig 
durchdrungen  sind. 
Zur  Reinigung  des  Nit  roh  armai  id  tas  von  anhängendem 
Farbstoffe  kann  man  ferner  auch  so  vefflmren,  wie  ich  es  für 
die  Reinigung  des  Harmalins  angegeben  nabe,  durch  Fällen  sei- 
ner Lösungen  mit  Kochsalz  oder  salpetersaurem  Natron  näm- 
lich, und  Wiederauflösen  des  salzsauren  oder  salpetersauren 
Salzes  durch  fortgesetztes  Aufgiessen  kalten  Wassers  auf  das 
Filter. 
Enthält  das  Nitroharmalidin  in  Folge  eines  unvollkom- 
menen Verwandlungsprocesses  Harmalin  oder  Harmin  beige- 
mengt , oder  hat  man  es  überhaupt  mit  einem  Gemenge  von 
Nitroharmalidin  mit  diesen  Alkaloiden  zu  thun,  so  besitzt 
man  ein  vortreffliches  Mittel  zu  ihrer  Trennung  von  einander  in 
der  schwefligen  Säure,  welche  mit  dem^Äitroharmal i din 
ein  schwerlösliches,  mit  den  anderen  beiden  Alkaloiden  aber 
leichtlösliche  Salze  bildet.  Man  rührt  Behufs  dieser  Trennung 
die  gemengten  Alkaloide  mit  etwas  Wasser  zu  einem  gleich- 
förmigen Breie  an,  und  setzt  diesem  so  lange  von  einer  ge- 
sättigten Auflösung  von  schwefliger  Säure  in  Wasser  zu,  bis 
der  Geruch  darnach  stark  vorherrschend  bleibt;  dabei  löst 
sich  gewöhnlich  anfangs  alles  auf,  nach  einiger  Zeit  aber,  de- 
inen Dauer  von  dem  grösseren  odeV  geringeren  Gehalte  der 
Flüssigkeit  anNi  t roharmalidin  aj|hängt,  trübt  sich  die  Flüs- 
sigkeit durch  die  Bildung  eines  pulverformigen,  gelben  Nie 
derschlages,  und  als  solcher  scheidet  sich  nun  allmälig  das 
saure  schwefligsaureNitroharmalidin  fast  vollständig  aus, 
während  die  andern  beiden  Alkaloide  aufgelöst  bleiben.  Nach 
vollendeter  Ausscheidung  trennt  man  das  Salz  durch  Filtri- 
ren  und  Auswaschen  mit  verdünnter  schwefliger  Säure  von 
der  Mutterlauge,  löst  es  dann  in  warmem  Wasser,  wobei  ge- 
wöhnlich eine  kleine  Menge  eines  braunen,  flockigen  Kör- 
pers ungelöst  bleibt,  und  fällt  die  flltrirte  Lösung  entweder 
unmittelbar  durch  einen  Ueberschuss  von  Alkali,  oder  unter- 
wirft sie,  wenn  dies  nölhig  ist,  noch  einem  der  obigen  Reini- 
gungsprocesse. 
Das  auf  die  obenangegebene  Weise  aus  wässrigen  Lö- 
sungen erhaltene  Nitroharmalidin  bildet  sehr  feine, 
oft  nur  durch  das  zusammengesetzte  Mikroscop  als  solche  zu 
