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de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
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in  Krystallen  ausscheiden,  welche  denen  des  chlorwasser- 
stoffsauren sehr  gleichen. 
Cy anwas sersloffsaures  Nitroharmalidin  scheint 
als  solches  für  sich  allein  nicht  existiren  zu  können,  indem 
auch  das  Nitroharmalidin,  gleich  dem  Harmalin,  wenn  es 
mit  Cyanwasserstoffsäure  zusammenkommt,  damit  eine  Verbin- 
dung eigentümlicher  Art  eingeht,  welche  ich  unter  den  Ver- 
wandlungsprodukten des  hier  abgehandelten  Alkaloides  etwas 
weitläufiger  beschreiben  werde.  In  Verbindung  mit  Eisen- 
cyanür  und  Eisencyanid  aber  kann  es  bestehen,  und  bildet  da- 
mit sehr  schwer  lösliche  Doppelsalze.  Das  Cyanüi’doppelsalz 
scheidet  sich  beim  Vermischen  einer  Auflösung  von  Kalium- 
eisencyanür  mit  einer  Lösung  eines  N i troharmali  dinsalzes 
nach  einiger  Zeit  in  sehr  feinen,  hellbräunlichen,  aus  feder- 
artig zusammengruppirten  Nadeln  bestehenden  Krystallen  aus. 
Das  Cyaniddoppelsalz  erhält  man  auf  gleiche  Weise  bei  An- 
wendung von  Kaliumeisencyanid  als  gelbes  krystallinisches 
Pulver,  es  scheidet  sich  aber  dieses  Doppelsalz  im  ersten  Au- 
genblicke als  ölartige,  der  Flüssigkeit  ein  milchiges  Ansehen 
gebende  Tröpfchen  aus,  und  nimmt  erst  nach  einigen  Augen- 
blicken krystallinische  Form  an. 
Rhod anwasserstoffsaures  Nitroharmalidin  ist  ein 
hellgelbes,  ziemlich  schwer! ösfiches  Salz,  welches  sich  beim 
Vermischen  der  Lösungen  von  Nitroharmalidinsalzen  und 
Rhodankalium  in  feinen,  mikroscopischen  Nadeln  ausscheidet. 
SchwefelsauresNitroharmalidin  (Schwefelsaures Ni- 
troharmalidinammoniumoxyd).  1.  Neutrales  ~Salz.  Dieses  Salz 
schlägt  sich  allmälig  krystallinisch  nieder  aus  einer  Auflösung 
des  neutralen  essigsauren  Alkaloides,  in  welcher  man  schwe- 
felsaures Ammoniumoxyd  bis  zur  Sättigung  aufgelöst  hat;  da 
es  aber  ziemlich  leicht  in  Wasser  löslich  ist,  so  kann  es  auf 
diese  Weise  schwer  in  reinem  Zustande  erhalten  werden.  Um 
es  auf  directem  Wege  zu  erhalten  muss  man  verdünnte 
Schwefelsäure  mit  einem  Ueberschusse  des  Alkaloides  in  der 
Kälte  digeriren,  und  die  filtrirte  Lösung  bei  der  gewöhnlichen 
Temperatur  verdampfen  lassen;  Wärme  darf  man  dabei  des- 
halb nicht  anwenden,  weil  sonst  die  Flüssigkeit  bald  die  be- 
reits angeführte  Verwandlung  zu  erleiden  beginnt,  welche 
sich  dadurch  zu  erkennen  giebt,  dass  ihre  Farbe  zuerst  dunk- 
ler wird  und  allmälig  in  grün  übergeht. 
2.  Saures  Salz.  Man  erhält  es  wenn  man  das  Alkaloid  in 
kochendem,  mit  viel  überschüssiger  Schwefelsäure  versetz- 
tem Alcohol  auflöst,  diese  Auflösung  nöthigenfalls  filtrirt  und 
dann  erkalten  lässt,  wobei  sich  das  Salz  in  hellgelben  Kry- 
stallen ausscheidet.  Man  erhält  es  ferner,  wenn  man  das  Al- 
kaloid in  überschüssiger  concentrirter  Schwefelsäure  auflöst 
Und  die  erhaltene  durikelbraunrothe  Auflösung  unter  Umriih- 
ren  tropfenweise  in  kaltes  Wasser  giesst,  wobei  sich  bald  das 
Salz  als  krystallinisches  Pulver  ausscheidet,  welches,  da  es 
in  kaltem  AVasser  nur  wenig  löslich  ist,  durch  Auswaschen 
von  der  anhängenden  überschüssigen  Säure  trennen  kann. 
Ein  auf  obige  Weise  aus  Alcohol  erhaltenes  Präparat  gab  bei 
der  Analyse  folgende  Resultate. 
0,746  Grm.  des  bei  h-  100°  getrockneten  Salzes  in  mög- 
lichst wenig  warmen  AArassers  gelöst  und  dann  mit  Ammoniak 
gefallt  gaben  0,543  Gi’m.  oder  72,77  pC.  Alkaloid.  Aus  der 
abfiltrirten  Flüssigkeit  wurden  durch  Fällen  mit  Chlorbarium 
0,476  Grm.  schwefelsauren  Baryts  erhalten,  welcher  0,164 
Grm.  oder  21,98  pC.  Schwefelsäure  entspricht.  Diese  Zahlen 
stimmen  hinreichend  mit  der  Formel  : nihld  Am  S -+-  H S. 
in  100  Theilen. 
berechnet  gefunden 
Î Al  Nitroharmalidin  3315,66.  72,998.  72,77. 
2 At  Schwefelsäure  1001,50.  22,049.  21,98. 
2 Al  AVasser  224,96.  4,953. 
4542,12.  100,000. 
Schwefligsaures  Nitroharmalidin.  Trägt  man  in 
Wässrige  schweflige  Säure  frischgefälltes  und  noch  feuchtes 
Nitroharmalidin  ein,  so  löst  sich  dasselbe  in  nicht  unbedeu- 
tender Menge  auf,  allein  nach  einiger  Zeit  schlägt  sich  aus 
dieser  Lösung  saures  schwefligsaures  Salz  als  feines  Pulver 
nieder  und  es  bleibt  nur  höchstwenig  Alkaloid  in  der  Auflö- 
sung. Das  so  ausgeschiedene  Salz  ist  nun  in  kaltem  AVasser 
nur  wenig  löslich,  noch  weniger  aber  in  wässriger  schwefli- 
ger Säure,  und  setzt  man  zu  einer  kaltgesättigten  Lösung  des- 
selben wässrige  schweflige  Säure  hinzu,  so  sondert  sich  nach 
einiger  Zeit  der  grösste  Theil  des  aufgelösten  Salzes  wieder 
krystallinisch  aus.  AVie  ich  bereits  angeführt  habe  kann  man 
auf  dieses  Verhalten  der  schwefligen  Säure  zum  Nitrohar- 
malidin eine  Trennungsmethode  dieses  Alkaloides  von  Har- 
malin und  Harmin  gründen. 
Salpetersaures  Nitroharmalidin  erhält  man  wenn 
man  in  verdünnter  erhitzter  Salpetersäure  frischgefälltes  Al- 
kaloid auflöst  und  diese  Auflösung  erkalten  lässt,  wobei  sich 
das  Salz  in  gelben  nadelförmigen  Krystallen  ausscheidet;  es 
ist  ziemlich  schwerlöslich  in  reinem  Wasser,  noch  weniger 
löslich  aber  in  salpetersäurehaltigem,  so  dass  seine  Lösung 
durch  überschüssige  Salpetersäure  gefallt  wird.  Man  kann 
dieses  Salz,  gleich  denen  des  Harmalins  und  Harmins  auch 
durch  Fällen  einer  Lösung  des  essigsaui'en  Salzes  durch  Sal- 
petersäure oder  salpetersaure  Salze  darstellen. 
Kohlensaures  Nitroharmalidin  gelang  mir  nicht  in 
fester  Form  darzustellen,  in  Auflösung  aber  erhält  man  es, 
wenn  man  mit  Kohlensäure  gesättigtes  AVasser  mit  dem  Al- 
