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Bulletin  physico-mathématique 
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Memoire:  «Weitere  Untersuchung  des  schwarzen  Niederschlags, 
welcher  sich  an  der  Anode,  hei  der  Zersetzung  des  Kupfer- 
vitriols durch  den  galvanischen  Strom,  bildet-,  mitzutheilen. 
Damals  schon  konnte  ich,  zu  dem  Versuch  einer  Reductions- 
schmelzung  mit  schwarzem  Flusse,  einige  Pfund  dieses  Nie- 
derschlags sammeln,  seitdem  ist  die  galvanische  Reduction 
des  Kupfers  immer  regelmässiger  mit  gereinigten  Anoden  be- 
trieben worden,  so  dass  jetzt,  in  etwa  2 Jahren,  mehr  als  40 
Pud  besagten  anodischen  Niederschlags  vorhanden  sind,  ohne 
den  zu  rechnen,  welcher  sich  unter  dem  aufgelösten  Kupfer- 
vitriol in  den  Kasten  befindet,  in  welchen  die  Reduction  des 
Kupfers  vor  sich  geht. 
Nach  der  ersten  Untersuchung  des  erwähntenNiederschlags, 
welcher  in  meinem  Laboratorium  gesammelt  war,  und  nach 
der  Behandlung  des  letzten,  im  Grossen  erhaltenen  Nieder- 
schlags durch  die  Reductionsschmelzung  zur  Bestimmung  des 
Gehaltes  und  des  Verhältnisses  der  edlen  Metalle,  habe  ich 
von  Zeit  zu  Zeit  diesen  anodischen  Niederschlag  einer  qualita- 
tiven Analyse  unterworfen  und  dabei  bemerkt , dass  ausser 
den  Bestandteilen,  welche  ich  in  meinem  ersten  Mémoire  an- 
gegeben habe,  noch  andere  Vorkommen,  welche  sich  in  dem 
Niederschlage  einiger  Kupferarten  nicht  vorfinden.  Dieses  be- 
wog mich  zu  der  Annahme,  dass  sich  auch  der  Gehalt  an  ed- 
len Metallen  verändern  könne;  unterdessen  bewog  mich  auch 
die  überaus  grosse  Anhäufung  des  Niederschlags,  nach  Mit- 
teln zu  suchen,  um,  wenn  möglich,  technische  Vorteile  aus 
demselben  zu  ziehen. 
In  dieser  Absicht  sendete  ich,  zu  Anfänge  des  verflossenen 
Jahres,  ein  Pfund  des  Niederschlags  an  die  Steigerwald ’- 
sehe  Glasfabrik  in  München,  mit  der  Bitte,  denselben  bei  der 
Glasfabrication  als  metallischen  Färhestoff  zu  versuchen. 
Kurze  Zeit  darauf  erhielt  ich  aus  München  Glasproben,  wel- 
che bei  mehreren  Schmelzversuchen,  vermittelst  des  Nieder- 
schlags, verschiedene  Farben  zeigten,  welche  von  der  Schat- 
tirung  des  rothen  Brasilianischen  Topases  anfingen,  alle  die 
Uebergänge  desselben  bis  ins  Pomeranzgelbe  mit  grünlichem 
Schimmer  durchliefen,  und  darauf  ein  schönes  Purpurroth 
und  Schmaltblau  zeigten. 
Den  bei  der  galvanischen  Zersetzung  des  Kupfers  er- 
zeugten Niederschlag  erhält  man  in  dem  feinsten  atomi- 
schen  Zustande,  so  dass  das  Auswaschen  desselben  von 
der  mechanischen  Mischung  des  Kupfervitriols  sehr  müh- 
sam und  in  grosser  Masse  nur  durch  Decantation  zu  bewerk- 
stelligen ist.  Sammelt  man  bei  kleinen  Quantitäten  den  Nie- 
derschlag auf  dem  Filter,  so  fliesst  die  Flüssigkeit  zuletzt  ganz 
trübe  durch,  dabei  verklebt  derselbe  sehr  bald  die  Poren  des 
Papiers,  so  dass  das  Wasser  nur  langsam  durchläuft.  Nach 
dem  Auswaschen  hat  der  Niederschlag  eine  grüne  F arbe  und 
beim  Trocknen  im  Sandbade  entzündet  er  sich  sehr  leicht  von 
- selbst  mit  geringem  weissen  Rauche  und  unangenehmen  Ge- 
rüche, wobei  auch  die  Farbe  heller  wird. 
Aus  oben  angeführten  Gründen  sah  ich  mich  in  die  Noth- 
wendigkeit  versetzt , aus  der  Masse  des  bereits  in  der  Anstalt 
gesammelten  Niederschlags  eine  mittlere  Probe  zu  nehmen, 
um  eine  qualitative  und  quantitative  Analyse  desselben  vor- 
zunehmen. Was  die  erstere  betrifft,  so  fand  ich  in  dem  Nie- 
derschlage: Au,  Pt , Ag,  Sn,  Sb,  Cu,  Pb,  Fe,  Ni,  Co,  V,  S und 
Sc;  zu  der  quantitativen  Bestimmung  dieser  Bestandtheile 
schlug  ich  folgenden  Weg  ein  : 
Das  ganze  trockene  Pulver  wurde  bei  anhaltender  Erwär- 
mung mit  Salpetersäure  behandelt,  bis  zur  Trockene  abge- 
dampft, die  trockene  Masse  mit  Salpetersäure  etwas  angefeuch- 
tet, dann  mit  Wasser  begossen  und  was  sich  nicht  auflösste 
auf  einem  gewöhnlichen  Filter  gesammelt.  Daraus  geht  her- 
vor, dass  ein  Theil  der  untersuchten  Substanz  bei  der  Behand- 
lung mit  Salpetersäure  aufgelöst  wird,  ein  anderer  aber  un- 
aufgelöst  bleibt,  weshalb  auch  die  Analyse  in  zwei  besondere 
Hauptoperationen  zerfallt,  nämlich:  in  die  Behandlung  der 
durch  die  Salpetersäure  gewonnenen  Auflösung  und  in  die  Be- 
handlung des  durch  dieselbe  nicht  aufgelösten  Rückstandes. 
1)  Behandlung  der  Auflösung. 
Die  Auflösung  wurde  mit  Schwefelsäure  sauer  gemacht  und 
bis  zur  Trockene  abgedampft;  die  trockene  Masse  mit  Wasser 
behandelt  und  das  schwefelsaure  Bleioxyd,  welches  unaufge- 
löst nachblieb,  auf  dem  Filter  gesammelt.  Darauf  wurde  aus 
der  filtrirten  Auflösung  das  Silber  durch  Chlorwasserstoffsäure 
ausgeschieden.  Dann  wurde  aus  der  Flüssigkeit,  mit  Hülfe 
von  Schwefelwasserstoff,  Kupfer  und  Arsen  niedergeschlagen; 
dieser  Niederschlag  auf  dem  Filter  gesammelt,  in  eine  Glas- 
flaschc  eingewaschen  und  bei  Erwärmung  mit  überschüssi- 
gem Schwefel wasserstoflämmoniak  behandelt,  wobei  ich  die 
Flasche  fest  mit  dem  Pfropfen  verschloss.  Was  sich  hiernach 
nicht  auflösle,  wurde  auf  einem  Filter  gesammelt,  mit  Wasser 
(welches  mit  Schwefelwasserstoff  gesättigt  war)  ausgewaschen, 
darauf  mit  Salpetersäure  aufgelöst  und  fias  Kupfer  mittelst 
Aetzkali  als  Oxyd  niedergeschlagen. 
Die  Schwefelwasserstoffammoniak-Auflösung  nebst  den  dar- 
in enthaltenen  Arsen  wurde  mit  Chlorwasserstoffsäure  behan- 
delt und  der  dadurch  erhaltene  Niederschlag  in  einem  Kolben 
mit  langem  Halse,  bei  mässiger  Erwärmung,  mit  Cyankalium 
zusammengeschmolzen,  die  geschmolzene  Masse  mit  Wasser 
ausgelaugt  und  das  ausgeschiedene  Arsen  auf  ein  gewogenes 
Filteç,  gebracht. 
Die  Auflösung,  welche  man  durch  den  Niederschlag  des 
Kupfers  und  Arsens  mit  Hülfe  des  Schwefelwasserstoffs 
erhalten  hatte,  wurde  nun  vermittelst  des  Ammoniaks  al- 
kalisch gemacht  und  durch  Schwefelwassersfoffammoniak 
