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Bulletin  physico  - mathématique 
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Le  procédé  de  cet  Labile  chimiste  est  loin  d’être  pratique 
et  exige  de  la  part  de  l’opérateur  une  habileté  et  une  patience 
peu  communes,  — aussi  des  expériences  faites  par  moi  dans 
ce  sens  mériteront,  je  l’espère,  l’attention  des  chimistes.  Ces 
essais,  quoique  encore  incomplets,  prouvent  déjà  la  possi- 
bilité d'atteindre  à un  résultat  satisfaisant,  en  combinant 
quelques  opérations  secondaires,  d’une  exécution  facile,  avec 
l’emploi  des  liqueurs  normales.  J’aurai  l’honneur  de  les  sou- 
mettre, dans  un  prochain  mémoire,  au  jugement  de  l’Académie. 
Le  procédé  qui  fait  le  sujet  du  présent  article  est  fondé 
1°  sur  l’insolubilité  dans  l’acide  acétique  de  l’arséniate  fer- 
rique obtenu  par  double  décomposition,  2°  sur  la  composition  j 
toujours  constante  du  précipité  qu’on  obtient  en  versant  goutte  | 
à goutte  une  dissolution  d’acétate  ferrique  dans  la  dissolution 
d’un  arséniate  acidifié  par  l’acide  acétique,  3"  sur  la  soin-  j 
bilité  de  ce  précipité  dans  l’acide  hydrochlorique,  enfin  4°  sur 
la  facilité  avec  laquelle  le  zinc  métallique  réduit  l’arsenic  | 
dans  cette  dissolution. 
Voici  maintenant  la  manière  d’opérer:  je  suppose  que  l’ar- 
senic est  ramené  à l’état  d’acide  arsénique,  terme  moyen  au- 
quel se  rapportent  mes  expériences. 
On  dissout  la  combinaison  arsenicale  dans  l’açide  acétique, 
ou  bien  dans  tout  autre  acide,  et  dans  ce  dernier  cas,  l’on 
neutralise  l’acide  par  un  léger  excès  d’ammoniaque  et  l’on 
ajoute  de  l’acide  acétique. 
La  dissolution  est  alors  précipitée  par  une  liqueur  conte- 
nant l’acétate  ferrique  2).  On  reconnaît  à la  simple  vue  que 
tout  l’arsenic  est  précipité,  car  la  dissolution  acquiert  une  co- 
loration rouge  brique  très  sensible. 
Le  précipité  obtenu  est  recueilli  sur  un  filtre  à plis,  lavé  à 
l’eau  froide  et  puis  dissout  sur  le  filtre  même  par  une  petite 
quantité  d’acide  hydrochlorique. 
Cela  fait,  on  réduit  le  liquide  par  un  barreau  de  zinc  ou 
bien  par  du  zinc  en  grenaille,  une  partie  de  l’arsenic  se  trans- 
forme alors  en  hydrogène  arsénié  et  est  emporté  par  le  cou- 
rant gazeux,  l'autre  se  précipite  à l’état  métallique  au  fond  du 
vase.  La  liqueur  se  décolore  complètement  au  bout  de  quelque 
temps  et  contient  alors  tout  le  fer  à l’état  de  protoxyde.  On 
filtre  encore  une  fois  pour  débarrasser  la  liqueur  de  l’arsenic 
qui  causerait  des  perturbations,  on  lave  le  filtre  à l’eau  bouil- 
lie et  l’on  dose  dans  la  liqueur  le  fer  par  les  dissolutions  ti- 
trées (procédé  des  volumes). 
Celle  que  j’emploie  de  préférence  est  la  liqueur  normale 
de  M.  Margueritte,  mes  expériences  m’ayant  prouvé  l'ex- 
cellence de  ce  précieux  réactif.  Son  emploi  est,  comme  on  le 
sait,  basé  sur  l’action  réciproque  des  sels  du  protoxyde  de  fer 
et  du  permanganate  de  potasse.  On  a en  effet 
2)  On  peut  éviter  l’emploi  de  l’acétate  ferrique  qui  est,  comme  on  le 
sait,  très  instable;  — le  mélange  de  volumes  égaux  d’acétate  de  soude 
et  d’alun  de  fer  ammoniacal  jouit  de  la  même  propriété;  en  effet  on  a: 
[Fe2  O 3 (S03)3 *  -+-  NH3,  HO,  S03]  3 NaOA  = 
3NaO,  SO3-»-  NH3,  HO,  SO3  -+-  Fe^OjA3. 
KO,Mn20’-i-10(FeO,X)-i-8X=MnO,X-F-5  (Fe203,X3)-i-K0,X 
où  X est  dans  mon  expérience  l’acide  hydrochlorique. 
La  fin  de  l’opération  est  déterminée  par  la  coloration  rose 
qu’acquiert  le  mélange.  Toutes  les  fois  qu’il  se  trouve  des 
corps  organiques  dans  le  liquide,  l’emploi  du  Caméléon  miné- 
ral n’est  plus  aussi  certain,  aussi  je  le  remplace  dans  ce  cas 
par  une  dissolution  titrée  de  chlorate  de  potasse,  qui  produit 
le  même  effet,  sans  avoir  le  même  inconvénient.  La  réaction 
peut  être  exprimée  par  les  deux  équations  suivantes. 
KO,  CIO5 *  -+-  G1IC1  = KC1  h-  6IIO  -h  6C1. 
6C1  -+-  !2FcCl  = 6Fe„  CL. 
L o 
On  reconnaît  la  fin  de  l’opération  à l’aide  d’une  bande  de 
papier  coloré  par  du  sulfate  d’indigo. 
Avec  un  peu  d’habitude  l’on  parvient  facilement  à terminer 
dans  une  heure  une  analyse  (dosage)  complète  en  employant 
la  liqueur  normale  de  permanganate,  et  dans  une  heure  et 
demie  tout  au  plus,  quand  on  se  sert  de  la  dissolution  du  chlo- 
rate de  potasse.  Je  remarquerai  ici  que,  par  l’emploi  de  la 
méthode  que  je  viens  de  décrire,  on  évite  la  dessiccation, 
la  paleination  et  la  pesée,  opérations  fort  incertaines  lorsqu’on 
a à faire  à des  composés  arsenicaux. 
Pour  fixer  mon  point  dé  départ,  j’ai  déterminé  avec  le  plus 
grand  soin  la  composition  exacte  de  T arséniate  de  peroxyde 
de  fer  qui  se  forme  dans  une  dissolution  acidifiée  par  l’acide  ! 
acétique.  La  moyenne  déduite  d'un  grand  nombre  d’analyses 
assigne  à ce  précipité  séché  à 100  degrés  la  formule 
Fe203,  AsO5  -F-  5110.  • 
et  au  précipité  calciné  celle  de 
Fe203  AsO5. 
Connaissant  la  composition  exacte  de  ce  précipité,  il  devient 
facile  de  calculer  chaque  fois  d’après  le  nombre  de  divisions 
(de  la  barette)  employées,  la  quantité  en  centièmes  d’acide 
arsénique  contenu  dans  n’importe  quelle  substance. 
Supposons  en  effet  qu’on  aie  agi  sur  O,1’7'  500  de  matière  et 
qu’on  aie  employé  pour  peroxyder  le  fer  !5,^'1  2 de  la  burette 
(le  titre  de  la  liqueur  correspondant  à 0^,250  de  fer  pur  étant 
50,5)  l’on  a d’abord: 
50.5  : 0*r,250  = S 5,2  : x d’où  x = 0,075,  la  quantité  de  fer. 
D’un  autre  côté,  l’on  sait  aussi  que  700  de  fer  correspondent 
à 1437,5  d’acide  arsénique  dans  une  combinaison  exprimée  | 
par  la  formule  Fe2  O,  As  O5,  l’on  a donc 
700  ; 1437,5  = 0,075  : x d’où  # = 0,153  (acide  arsénique). 
donc  les  0,^500  de  matière  contiennent  0,^r  153  d’acide  ar- 
sénique, quantité  qui  exprimée  en  centièmes  correspond  à j 
30.6  %. 
Pour  vérifier  l’exactitude  du  procédé,  je  l’ai  soumis  à un 
contrùle  qui  est  pour  ainsi  dire  sans  réplique.  En  effet,  des 
pesées  très  diverses  d’arsenic  faites  en  mon  absence  ont  été 
toujours  retrouvés  à 6 ou  7/1000  près. 
De  plus,  dans  le  courant  de  mes  recherches  j'ai  vérifié  la  , 
composition  de  quelques  arséniates  qui  ont  été  déjà  analysés 
