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Bulletin  physico-mathématique  148 
mit  kaustischem  Kali  erwärmt,  gab  Dämpfe,  welche  das  ge- 
rüthetele  Lacmuspapier  blau  färbten.  Ich  bekam  aber  durch 
eine  quantitative  Ammoniakbeslimmung  so  wenig  von  diesem 
Alkali,  dass  ich  gleich  meiner  Meinung  entsagen  musste11): 
ich  erhielt  nämlich  dabei  nur  5,00  Proc.  Chlorplatin-Salmiak 
oder  0,58  Proc.  Ammoniumoxyd.  Ein  so  kleiner  Ammoniak- 
sehalt konnte  nur,  ohne  Zweifel,  von  einer  mechanischen  Bei- 
mischung  des  Salpetersäuren  Ammoniaks  abhängen. 
Die  von  den  obenuntersuchten  Ery  stallen  zurückgebliebene 
Flüssigkeit  wurde  über  Schwefelsäure  verdunstet:  sie  gab  am 
andern  Tage  sehr  feine,  lange  und  biegsame  Nadeln,  unter 
denen  man  auch  rhombische  Prismen  unterscheiden  konnte. 
Die  erstem  Krystalle  wurden  sorgfältig  ausgewählt  und  durch 
Abpressen  zwischen  Filtrirpapier  getrocknet.  Dieselben  be- 
sassen  alle  Eigenschaften  des  salpetersauren  Ammoniaks  und 
liessen  nach  dem  Erwärmen  und  nach  dem  Glühen  1,02  Proc. 
Magnesia  zurück,  was  gewiss  nur  von  der  beigemischten  sal- 
petersauren Talkerde  abhängig  sein  konnte. 
Aus  den  vorhergehenden  Versuchen  scheint  zu  folgen, 
dass  ein  Doppelsalz  von  salpetersaurer  Magnesia  und  salpe- 
tersaurem Ammoniak  nicht  existire.  Und  es  ist  mehr  als 
wahrscheinlich,  dass  Fourcroy  ein  Gemenge  von  beiden 
letzgenannlen  Salzen  für  ein  Doppelsalz  genommen  hat:  we- 
nigstens hat  derselbe  keine  genaue  Analyse  davon  geliefert; 
er  konnte  selbst  in  diesem  Falle,  dem  damaligen  Zustande 
der  chemischen  Analyse  gemäss,  ein  blosses  Gemenge  von  ei- 
ner chemischen  Verbindung  schwierig  unterscheiden, 
Ich  gehe  jetzt  zu  den  Alkoholaten  über. 
Wie  erwähnt,  Th.  Graham  hat  eine  schöne  Entdeckung 
gemacht,  dass  einige  wasserfreie  Salze  sich  in  Alkohol  lösen 
und  dass  aus  diesen  Lösungen  krystallinische  Verbindungen 
von  wasserfreiem  Salze  mit  Alkohol  erhalten  werden  können. 
Als  Hauptbedingung  des  guten  Erfolgs  ist  dabei,  nach  Gra- 
ham, die  vorausgehende  Darstellung  ganz  wasserfreien  Sal- 
zes und  möglichst  wasserfreien  Alkohols  nothwendig.  In  den 
Beispielen,  welche  ich  ausgewählt  habe,  war  es  möglich,  ob- 
gleich mit  einigen  Schwierigkeiten  verknüpft,  die  beiden  Be- 
dingungen zu  befriedigen,  ich  habe  nämlich  dazu  salpeter- 
saure Magnesia  und  Chlorcalcium  genommen.  Ich  habe  mich 
bloss  auf  diese  zwei  Salze  beschränkt:  denn  meine  anderen 
Beschäftigungen  erlaubten  mir  nicht,  diesen  interessanten  Ge- 
genstand zur  jetzigen  Zeit  vollkommen  zu  erschöpfen.  Ich 
wollte  nur  bei  meiner  Untersuchung  die  Existenz  von  Alko- 
holaten, als  chemische,  nach  stöchiometrischen  Gesetzen  zu- 
sammengesetzte Verbindungen  ausser  allem  Zweifel  setzen. 
Dieses  Ziel  wurde  durch  folgende  Versuche  erreicht. 
Die  nach  der  oben  beschriebenen  Methode  dargestellte  was- 
serfreie salpetersaure  Magnesia  wurde  in  Alkohol  von  0,795 12) 
11)  Um  den  Ammoniakgehalt  zu  bestimmen,  erhitzte  ich  das  oben 
erhaltene  Salz  mit  einer  Mischung  von  Kali  und  Kalkhydrat  in  einer 
Glasrohre  und  sammelte  das  Ammoniakgas  durch  Salzsäure. 
12)  Es  ist  schwierig,  beinahe  unmöglich,  einen  ganz  wasserfreien 
Alkohol  darzustellen.  Dasselbe  sagt  auch  Graham  in  seiner  Abhand- 
sp.  Gew.  bei  20°  C.  aufgelöst.  Die  Flüssigkeit  erwärmt  sich 
habei  nach  und  nach  so  stark,  dass  man  kaum  den  Kolben,  wo 
man  das  Salz  aüflöst,  mit  der  Hand  halten  kann.  Die  erhal- 
tene Lösung  wurde  gekocht  und  kochendheiss  schnell  und 
ohne  Luftzutritt  filtrirt.  Ich  bekam  dabei  eine  wasserhelle 
Feuchtigkeit,  die  in  einem  Kolben  gut  verkorkt  stehen  ge- 
lassen wurde.  Beim  Erkalten  bildeten  sich  darin  einige  sehr 
kleine  Krystalle  ; um  die  Bildung  derselben  zu  beschleunigen, 
stellte  ich  den  Kolben  in  Eis,  und  bald  darauf  fing  die  Flüssig- 
keit an  fest  zu  werden,  so  dass  ich  nach  einer  Stunde  eine 
krystallinische  Masse  aus  dem  Kolben  herausnehmen  konnte. 
Es  war  aber  unmöglich,  dabei  die  Krystallform  von  kleinen, 
zusammengruppirten  Krystallen  zu  unterscheiden. 
Die  krystallinische  Verbindung  wurde  zwischen  Filtrirpa- 
pier so  gut  wie  möglich  ausgepresSt  (bis  die  Verbindung  nicht 
mehr  das  Papier  befeuchtete).  Dieselbe  stellte  dann  eine 
weisse,  ziemlich  weiche  Masse  dar,  zeigte  aber  wenig  Zusam- 
menhang; beim  Befühlen  hatte  sie  viel  Aehnlichkeit  mit  Mar-j 
garin, • beim  Erwärmen  schmolz  sie  zu  einer  wasserhellen 
Flüssigkeit  und  gab  Dämpfe,  welche  sich  entzünden  liessen 
und  fortbrannten,  bis  die  Verbindung  ganz  trocken  wurde. 
2,262  Grm.  von  der  oben  dargestellten  und  Alkohol  enthal- 
tenen Verbindung  liessen  nach  dem  Glühen  0,218  Grm.  oder 
9,63  Proc.  Magnesia  zurück.  Eine  andere  Bestimmung  gab 
9,55  Proc.  Magnesia. 
0,525  Grm.  wurden  mit  Kupferoxyd  verbrannt:  ich  erhielt 
dabei  0,646  Grm.  Kohlensäure  und  0,41  Grm.  Wasser,  was 
33,60  Proc.  Kohlenstoff  und  8,67  Proc.  Wasserstoff  entspricht. 
0,458  Grm.  gaben,  mit  Kupferoxyd  verbrannt,  0,565  Grm. 
Kohlensäure  und  0,36  Wasser,  oder  33,64  Proc.  Kohlenstoff 
und  8,73  Proc.  Wasserstoff. 
Aus  den  vorhergehenden  Zahlen  kann  man  folgende  Formel 
für  die  eben  erhaltene  Verbindung  berechnen. 
MgO,  NCL  -4-  3C4  II6  02. 
gefunden 
berechnet 
Magnesia 
9,63 
9,55 
9,71 
Salpetersäure  u) 
25,16 
24,95 
25,39 
Kohlenstoff 
33,60 
33;64 
33,85 
Wasserstoff 
8,67 
8,73 
8,64 
Sauerstoff 
22,94 
23,13 
22,57 
lung  «über  die  Alkoholate»:  er  hat  nämlich  verschiedene  Methoden 
dazu  gebraucht,  und  bekam  immer  einen  Alkohol,  der  etwas  Wasserj 
enthielt.  Ich  habe  den  Spiritus  rectificatus  zuerst  durch  wasserfreies 
kohlensaures  Kali  entwässert  und  dann  zwei  Mal  mit  wasserfreiem 
Chlorcalcium  im  Wasserbade  destillirt:  und  doch  erhielt  ich  zuletzt  dea 
Alhohol,  der  von  0,795  sp.  Gew.  bei  20°  C.,  also  nicht  ganz  absolut; 
war.  Graham  brauchte  Alkohol,  dessen  sp.  Gew.  0,796  bei  60°  Far. 
gleich  war.  In  Einbrodt’s  Abhandlung  ist,  wahrscheinlich  durch  ei 
nen  Druckfehler,  gesagt,  dass  Graham  Alkohol  von  0,976  anwandte 
(S.  116). 
13)  Da  die  Bittererde  sich  nur  als  salpetersaure  Bittererde  in  der 
Verbindung  mit  Alkohol  finden  kann,  so  hielt  ich  es  für  überflüssig, 
die  Menge  von  Salpetersäure  direct  zu  bestimmen. 
