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Bulletin  physico -mathématique 
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mer  un  sel  double , n’est  point  accompagne'e,  de  dégage- 
ment de  chaleur.  Je  ne  discuterai  point  cette  question  , 
n’ayant  point  d’expe'rience  qui  m’y  autorise.  Mais  voici 
le  Dr.  Andrews  qui  trouve  que  la  transformation  d'un 
sel  neutre  en  un  sel  acide  n’est  point  accompagnée  d’un 
dégagement  de  chaleur.  Cela  serait  une  confirmation 
éclatante  des  théories  de  M.  Graham!  aussi  ne  man- 
que-t-il pas  de  répéter  l’expérience  et  la  trouve  exacte  , 
ce  qui  est  en  contradiction  manifeste  avec  mes  recherches. 
147.  M.  Graham  me  reproche  d’avoir  négligé  de 
faire  l’expérience  directe  , et  me  fait  dire  , qu’en  mêlant 
le  sulfate  potassique  avec  M S (H) , il  y avait  bien  dé- 
gagement de  chqleur  , mais  que  f accordai  que  le  résul- 
tat pouvait  être  illusoire^  parce  qu’une  partie  seidement 
de  l’acide  étant  transformée  en  bisulfate  , tandis  que  le 
reste  se  trouvant  étendu  par  l’eau  mise  en  liberté,  de- 
vait dégager  une  portion  de  chaleur'.  J’observerai  à 
cela  , que  je  n’ai  pas  exprimé  le  dorrte  , tel  que  le  re- 
produit M.  Graham;  il  verra  même,  s’il  verrt  bien  re- 
lire le  5 74  de  mes  recherches  , que  je  m’empresse  de 
réfuter,  par  une  expérience  directe,  une  objection  que  je 
suppose  venir  de  la  part  dir.  lecteur.  Je  suis  , du  reste  , 
très  persuadé  que  celte  petite  inexactitude  de  citation 
n’est  nullement  volontaire.  Mais  ce  qui  me  paraît 
plus  grave,  c’est  que,  dans  le  5 75,  je  cite  une  expé- 
rience qui , quoiqu’indirecte , me  conduit  à un  résultat 
bien  déterminé,  et  que  M.  Graham  n’en  tienne  aucun 
compte.  La  manière  dont  j’opérai  alors  ne  me  per- 
mettant pas  de  faire  l’expérience  directe , je  partis  du 
principe  de  la  constance  des  sommes;  je  pris  du  bisulfate 
tout  formé  et  je  le  décomposai  par  l’ammoniaque  liquide. 
Si  le  second  atome  d’acide  sulfurique  n’avait  point  dé- 
gagé de  chaleur  en  se  combinant  au  sulfate , on  conçoit 
que  sa  saturation  par  l’ammoniaque  devait  dégager  toute 
la  chaleur  qu’aurait  pu  produire  l’acide  libre  avec  l’am- 
moniaque; si  non,  la  différence  devait  mesurer  la  quan- 
tité qui  en  avait  été  dépensée  dans  la  formation  du  bi- 
sulfate. Le  nombre  donné  par  l’expérience  fut  de  406. 
Le  même  liquide  ammoniacal , saturé  d’acide  sulfurique 
complètement  étendu  d’eau , avait  fourni  le  même  nom- 
bre. Le  résultat  immédiat  de  l'expérience  était  donc  que 
la  quantité  de  chaleur  dégagée  était  la  même  , soit  que 
l’ammoniaque  se  trouva  saturé  par  1 acide  étendu,  ou  par 
le  bisulfate  , et  la  conclusion  que  j’en  tirai  , était , que 
l’acide  sulfurique  avait  aussi  dégagé  antérieurement  la 
même  quantité  de  chaleur , soit  qu’il  passe  à l’état  d’a- 
cide étendu,  ou  à celui  de  bisulfate.  On  voit  donc  que 
l’expérience  était  simple  et  la  conclusion  une  consé- 
quence immédiate.  Le  résultat  définitif  ne  pouvait  guère 
s’écarter  de  la  vérité.  La  seule  cause  d’erreur  était 
l’état  solide  du  bisulfate  , le  second  atome  d’acide  sul- 
furicpie  devenant  liquide  en  passant  à l’état  de  sulfate 
d’ammoniaque;  par  conséquent,  une  quantité  de  chaleur, 
comparativement  petite,  devait  disparaître,  et  le  nombre 
406  était  un  peu  trop  faible  , tandis  que  son  complé- 
ment devenait  un  peu  trop  fort.  Mais , en  tout  cas  , l’é- 
cart ne  pouvait  pas  être  grand , vu  que  la  chaleur  de 
dissolution  est  peu  considérable  , comparée  à la  chaleur 
dégagée  par  l’action  chimique. 
148.  M.  Graham  passe  à l’expérience  directe,  et 
pour  cela  il.se  sert  du  sulfate  d’ammoniaque.  Le  choix 
est  heureux  ; la  grande  solubilité  de  ce  sel  permet  d’o- 
pérer sur  des  dissolutions  , et  de  simplifier  par  là  l’ex- 
périence. A une  dissolution  concentrée  de  ce  sel , il 
ajoute  de  l’acide  sulfurique  étendu  (à  1,25  p.  sp.  ) , et 
trouve  abaissement  de  température  au  lieu  d’une  aug- 
mentation. Pour  expliquer  cet  abaissement  de  tempéra- 
ture, l’auteur  nous  observe  que  l’acide  sulfurique  étendu 
est  un  sel  fortement  hydrate  , et  que  le  bisulfate  formé 
étant  anhydre  , toute  l’eau  de  l’acide  sulfurique  est  mise 
en  liberté  pendant  sa  formation , et  doit  reprendre  la 
chaleur  dégagée  antérieurement.  «Ainsi,  conclut  M.  Gra- 
(cham,  en  négligeant  quelques  petites  corrections  qui  se 
« rapportent  aux  chaleurs  spécifiques  , il  paraît  sufûsam- 
« ment  démontré  par  cette  expérience , qu’il  n’y  a point 
« de  chaleur  dégagée  dans  la  formation  des  sulfates  dou- 
« blés  *)  , et  que  ces  composés  se  forment  simplement 
« par  le  mélange  des  deux  éléments  constituants.  Le  sul- 
« fate  de  potasse  et  l’eau  sont  par  conséquent  équivalents 
« dans  la  constitution  de  ces  sels,  ou  équicaloriques , s’il 
« est  permis  de  créer  un  terme  pour  exprimer  cette  re- 
(c  lation.  » 
149.  Ici,  comme  on  le  voit,  M.  Graham  attribue 
une  action  semblable  au  sulfate  de  potasse  et  au  sulfate 
d’ammoniaque , puisque  dans  ses  conclusions  il  passe  de 
l’un  à 1 autre;  en  cela  je  crois  qu’il  a parfaitement  rai- 
son. Mais  comment  se  fait-il  qu’il  ne  remarque  pas  que 
cette  similitude  d’action  est  incompatible  avec  sa  théorie? 
car  si , comme  il  le  dit  plus  haut , les  deux  composés 
suivants  sont  analogues 
H S (H)  et  H S (K  S);  les  deux  suivants  ne  le  sont  pas 
HS  (H)  et  S (A:mS). 
Selon  la  théorie  de  M.  Graham,  le  sulfate  alcalin 
déplace  l atome  d’eau  saline  , tandis  que  dans  ce  dernier 
=f<)  Ici  M.  G.  emploie  le  terme  de  sulfate  double  comme  équi- 
valent à celui  de  sulfate  acide. 
