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DE  l'Académie  de  saint-Pétersbourg. 
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cas,  il  déplace  et  l’eau  saline  et  l’eau  basique.  Cela  seul 
devait  suffire  pour  lui  prouver  quil  s’était  engagé  dans 
une  fausse  voie.  Préoccupé  par  sa  théorie , il  commet 
une  ei'reur  fort  grave,  puisqu’il  considère  son  expérience 
comme  directe,  tandis  qu’elle  est  tout  aussi  indirecte  que 
la  mienue.  En  efi'et , de  quoi  s’agit  - il  ? De  savoir  si 
dans  la  formule  H S (H)  le  dernier  atome  d’eau  pouvait 
être  remplacé  par  (K  S)  sans  dégagement  de  chaleur. 
L’expérience  directe  exige  donc  de  mêler  la  dissolution 
du  sulfate  avec  H S (H),  et  dans  ce  cas,  si  (VI)  et  (K  S) 
sont  équicaloriques  , il  est  évident  que  ce  que  l un  aura 
dégagé  par  sa  combinaison  , sera  absorlaé  par  l’autre  mis 
en  liberté.  Mais  l’expérience,  exécutée  de  cette  manière, 
donne  une  forte  augmentcition  de  tempert,  lure. 
150.  Si  , ne  rapportant  ici  le  signe  d’égalité  qu’aux 
quantités  de  chaleur,  on  posait  MS  (14)  ir;  MS  (K  S), 
il  devient  évident  que,  par  la  raison  que  cite  M.  (’jra- 
bam  lui-même,  en  employant  l’acide  MS  (VP),  on 
devait  obtenir  un  abaissement  de  tempéj’ature  , puisque  , 
comme  il  le  dit,  le  produit  est  anhydre,  si  l’on  emploie 
le  sel  ammoniacal.  L’expérience  donne  une  augumn- 
tation  de  température , quoique  moins  Ibrte  que  pour 
l’acide  précédent.  En  opérant  ainsi  avec  un  acide  de 
plus  en  plus  étendu , il  est  évident  que  l’on  doive  ob- 
tenir un  dégagement  de  chaleur  de  moins  en  moins  sen- 
sible. Mais  on  conçoit  en  même  temps  qu’en  dehors  de 
l’acide  H S (H)  l’expérience  devient  indirecte  , et  qu’il 
faut  tenir  compte  de  la  chaleur  dégagée  antérieurement 
par  l’eau.  En  un  mot,  il  faut  aroir  égard  au  principe 
de  la  constance  des  sommes.  11  est  impossible  de  dire 
ce  que  représente  l’abaissement  de  température  observé 
par  M.  Graham,  puisqu’il  ne  donne  pas  les  détails 
suffisants  pour  calculer  son  expérience.  Mais  voici  au 
moins  ce  qui  est  certain  : c’est  que  dans  la  formation  du 
bisulfate  toute  l’eau  de  l’acide  étant  mise  en  liberté,  de- 
vait absorber  exactement  la  même  quantité  de  chaleur 
qu’elle  avait  dégagée  lors  de  sa  combinaison  avec  l’acide 
sulfurique.  Comme  Al.  Graham  partage  ce  principe,  il 
devait  calculer  la  quantité  de  chaleur  absorbée  dans  son 
expérience , et  il  aurait  vu  , à ne  pas  s’y  méprendre , 
l’énorme  difierence  qui  existait  entre  la  quantité  réelle- 
ment absorbée  et  celle  qui  aurait  dû  l’être  ; il  aurait  vu 
qu’il  y a là,  par  conséquent,  un  dégagement  de  chaleur, 
et  que  le  thermomètre  n’indiquait  réellement  que  la  dif- 
férence entre  les  deux  effets.  Cette  différence  sera  né- 
cessairement, tantôt  en  plus,  tantôt  en  moins,  selon  la 
concentration  de  l’acide  employé  5 mais  , quelle  que  soit 
la  concentration,  la  somme  restera  en  définitive  la  même. 
151.  Pour  plus  de  conviction  , je  vais  communiquer 
les  expériences  que  j’ai  faites,  et  qui,  comme  on  le  voit, 
confirment  exactement  le  résultat  de  mes  recljerches 
antérieures.  Je  préparai  d’abord  des  luélanges  d’eau 
et  d’acide  sulfuriipie  qui  représentent  les  combinaisons 
S ; S ; S ; et  H^^S.  J’essayai  ensuite  combien 
de  chaleur  dégageait  chacun  de  ces  acides  avec  l’eau,  et 
combien  avec  une  dissolution  de  sulfate  d’ammoniaque. 
La  quantité  d’eau  employée  pour  étendre  l’acide  était  de 
5 litres  , pour  l’acide  M-  S,  et  a cliaque  expérience’  avec 
un  acide  plus  faible  , on  retranchait  sur  les  5 litres  au- 
tant d’eau  que  1 acide  employé  en  contenait  de  plus  que 
l’acide  M'- S ; de  cette  manière  le  liquide  résultant  avait 
toujours  la  même  densité  et  possédait  exactement  la 
même  capacité  ])our  la  chaleur , vu  que  la  quantité  d’a- 
cide employée  était  prise  de  manière  à contenir  toujours 
la  même  cpiantité  d’acide  anhydre.  Quant  aux  expérien- 
ces oti  l'acide  était  mêlé  à la  dissolution  de  sulfate  am- 
moniacal , j’en  agis  de  même  par  raj)port  à la  quantité 
d’eau  et  d’acide  ; la  quantité  de  sel  eniplo3me  était  tou- 
jours la  même , et  exactement  suffisante  pour  former  im 
bisulfate  avec  l’acide  employé.  Le  sulfate  était  anhydre 
(Ai  VF*  S)  et  la  rpiantité  employée  pour  chaque  expé- 
rience était  de  203  grammes.  La  capacité  pour  la  cha- 
leur des  dissolutions  résultantes  fut  déterminée  par  l’ex- 
périence. 
1.52.  Mon  but  n’étant  ici  que  de  discuter  la  constitu- 
tion du  bisulfate , je  ne  reproduis  dans  le  tableau  sui- 
vant que  M)  la  coiu])Osition  de  l'acide  employé  5 2”)  l’aug- 
mentation de  chaleur  produite  par  l’addition  de  l’acide, 
dans  l’eau  (M)  ou  dans  la  dissolution  du  sulfate  (Ai  Vî^  S)  5 
3°)  la  quantité  de  chaleur  dégagée  par  chaque  gramme 
d’acide  sulfurique  anhydre  (S:n:l),  soit  dans  l’eau  (H), 
soit  dans  la  dissolution  du  sulfate  (Af  H^S}.  J’observerai 
donc  que  je  me  réserve  de  discuter  prochainement  ces 
expériences 
, par  rapport  à d’autres  considérations. 
Composition 
Augmentation  de  tempérât. 
Quantité  de  chai,  dégagée 
de  l’acide 
dans  11 
dans  A.  IFS 
dans  M 
dans  MAi^S 
VMS 
5,94 
5,31 
132,85 
117 
S 
4,12 
3,43 
92,18 
75,63 
VMS 
2,24 
1,36 
48,7 
30 
VM^S 
0,88 
0 
19,6 
0. 
