41 
DE  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
42 
sauer  ist,  und  wenn  die  Operation  auch  in  einem  ganz 
finsteren  Raume  vorgenommen  wird.  Die  Menge  des 
gefällten  Platmoxydes  steigt  mit  der  Menge  der  andern, 
durch  Kalk  fällharen,  Melalloxyde,  namentlich  des  Ei- 
senoxydes. Eine  andere  Thatsache  ist  die , dass  die 
übrigen  Platinmetalle:  Iridium,  Rhodium,  Osmium  und 
Palladium  keinesweges  vom  Kalke  vollständig  gefällt 
werden;  die  Fällung  ist  nur  partiell  und  es  bleibt  ein 
bedeutender  Antheil  derselben  in  der  Lösung;  dessen 
ungeachtet  ge\\  innt  man  aus  einer  mit  Kalkmilch  behan- 
delten Platinlösung  durch’s  Fällen  mit  Chlorammonium 
ein  schönes,  reines  Ammonium-Platinchlorid.  Dieser  Um- 
stand beruht  auf  dem  Verhalten  des  Iridiumchlorids, 
welches  aus  seiner  Lösung  nicht  durch  Chlorammonium 
gefällt  wird,  v\enn  es  zuvor  mit  einem  Alkali  bis  zur 
basischen  Reaktion  behandelt  worden  war. 
Zum  Belege  für  das  von  der  Doebereiner’scheu 
Methode  Gesagte  führe  ich  folgende  Versuche  an: 
Eine  aus  dem  rohen  Platinerze  dargestellte  unreine  Pla- 
tinlösung wurde  mit  Kalkmilch  vermischt,  doch  nicht  voll- 
kommen gesättigt,  so  dass  sie  noch  stark  sauer  reagirte. 
Der  gebildete  Niederschlag  wurde  gesondert  und  voll- 
kommen gut  ausgesüsst,  hierauf  mit  etwas  Schwefelsäure 
vermischt  und  mit  Wasser  verdünnt.  Die  Schwefelsäure 
löste  die  gefällten  Oxyde  mit  braunschwarzer  Farbe  auf, 
und  Salmiak  fällte  aus  dieser  Lösung  eine  namhafte 
Menge  ziemlich  reinen  Ammonium-Platinchlorids  (*), 
Reines  Iridiumchlorid  wurde  mit  einem  Ueherschusse 
von  Kalkmilch  vermischt,  bis  zur  stark  alkalischen  Reak- 
tion Es  fällte  sich  hierbei  nach  dem  Abklären  Iridium- 
oxyd als  schwarzes  Präzipitat,  das  mit  dem  weissen 
Kalkniederschlage  eine  graue  Farbe  hatte.  Die  Lösung 
(*)  Die  Beobachtung,  dass  das  Platin  bei  der  Behandlung  der 
Lösung  mit  Kalkmilch  zum  Theil  als  Oxyd  gefällt  werde,  ist, 
wie  ich  nachher  erfaliren  habe,  von  den  Beamten,  welche  sich 
mit  der  Darstellung  des  Platins  beschäftigen , schon  vor  meiner 
Untersuchung  gemacht  worden.  Man  hat  nämlich  in  St.  Peters- 
burg angefangen  das  Platin  nach  Doebereiner’s  Vorschlag 
durch  Kalkmilch  zu  reinigen.  Die  Platinlösung  wird  mit  Kalk- 
brei so  lange  vermischt,  bis  eine  Probe  mit  Salmiak  ein  reines 
Platinsalmiak  giebt.  Hierbei  ist  die  Flüssigkeit  immer  stark  sauer. 
Hierauf  fdtrirt  man  die  Lösung,  raucht  sie  bis  zur  Trockene  ab 
und  glüht  die  Masse  bis  zur  Reduction  in  einem  Platintiegel. 
Man  laugt  nun  mit  Wasser  das  Chlorkalcium  aus  und  bearbeitet 
das  Platinpulver  auf  die  gewöhnliche  Weise.  Der  durch  den 
Kalk  erhaltene  Niederschlag  der  Platinlösung  wird  noch  feucht 
mit  etwas  konzenlrirter  Schwefelsäure  vermischt,  wobei  Erwär- 
mung und  Auflösung  der  gefällten  Oxyde  erfolgt.  Aus  dieser 
mit  Wasser  verdünnten  Lösung  gewinnt  man  durch  Fällung  mit 
Salmiak  noch  bedeutende  Quantitäten  Platinsalmiak. 
war  hell-gelbgrünlich  gefärbt,  enthielt  noch  viel  Iridium 
und  gab  heim  Erhitzen  einen  reichlichen  Niederschlag 
von  blauem  Iridiumoxyde.  Der  Erfolg  war  derselbe 
bei  konzenlrirleu  als  auch  bei  verdünnten  Lösungen 
des  Iridiumchlorides. 
Vermischt  man  eine  Lösung  des  Natrium -Rhodium- 
chloricls  mit  einem  Ueberschuss  von  Kalkmilch,  so  fällt 
anfangs  kein  Rhodiumoxyd  nieder,  sondern  die  Flüssig- 
keit klärt  sich  und  der  Kalk  sammelt  sich  am  Boden  des 
Gefässes  als  ein  vollkommen  weisses  Pulver.  NachA^er- 
lauf  einer  halben  Stunde  wird  die  Lösung  trübe,  die 
schöne  purpurroLhe  Farbe  ändert  sich  in  hellgelb  um, 
und  es  setzt  sich  hierauf  eine  Schicht  citronengelben 
Rhodiumoxydes  auf  dem  Kalke  ab.  In  der  Flüssigkeit 
bleibt  jedoch  etwas  Rhodium  gelöst. 
Palladiunichlornv  wird  ebenfalls  nur  partiell  von  Aetz- 
kalk  gefällt,  der  niederfallende  Kalk  nimmt  eine  schmutzig 
gelbe  Farbe  an  und  die  Lösung  wird  ebenfalls  gelb. 
Kaliurnosmhimchlorid  wird  aus  seiner  Lösung  durch 
Kalkmilch  anfangs  nicht  gefällt,  es  klärt  sich  die  Flüs- 
sigkeit, nimmt  eine  schöne  citronengelbe  Farbe  an  und 
der  Kalk  setzt  sich  ungefärbt  ab,  nach  ungefähr  einer 
Stunde  wird  jedoch  die  Flüssigkeit  trübe,  dunkler  und 
zuletzt  schwarz;  es  setzt  sich  hierauf  blauschwarzes  Os- 
miumoxyd ab,  während  Osmium  in  der  Flüssigkeit  ge- 
löst bleibt. 
Lässt  man  jedoch  die  mit  Kalkmilch  behandelten  Lö- 
sungen obiger  Metalle  einen  Monat  an  der  Luft  stehen, 
so  fällt  nach  und  nach  alles  Oxyd  zugleich  mit  dem  sich 
bildenden  kohlensauren  Kalke  nieder. 
Aus  diesen  Versuchen  geht  hervor,  dass  die  Platin- 
metalle sich  gegen  Aetzkalk  auf  gleiche  Weise  verhalten. 
Die  Fällbarkeit  derselben  bildet  folgende  Reihe.  Rho- 
dium, Osmium,  Iridium,  Palladium,  Platin. 
Zur  Gew'inuung  der  geringen  Menge  Palladiums,  wel- 
chè  die  Rückstände  enthalten,  bedient  man  sich  des 
Auskochens  derselben  mit  Wasser,  diese  Auskochung 
unternimmt  man  vor  der  Behandlung  und  Aufschliessung 
mit  Chlor.  Die  Lösung  raucht  man  bis  zu  einem  gerin- 
gen A^olumen  ab  und  lässt  sie  erkalten;  hierbei  krystal- 
lisirt  Kalium- Platinchlorid  und  etwas  Gyps;  darauf  fällt 
man  die  Lösung  mit  Salmiak  und  nach  Absonderung 
des  Niederschlages  präzipitirt  man  aus  der  nun  übrigen 
Lauge  das  Palladium  mit  Gyanquecksilber. 
Enthält  der  Platinrückstand  so  wenig  Platin,  dass  die 
Gewinnung  dieses  Metalls  keinen  Vortheil  darbietet,  so 
bediene  ich  mich  eines  anderen  A^erfahrens  das  Rho- 
dium von  dem  Iridium  zu  trennen.  Bevor  ich  jedoch 
zur  Angabe  dieser  Methode  übergehe , muss  ich  zur  Er- 
