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Bulletin  physico-mathématique 
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werden  kann.  Es  hängt  ihm  stets  etwas  Borax  an,  so  j 
wie  jenen  Kali  und  Ammoniak.  Es  ist  nicht,  wie  man  ! 
bisher  geglaubt  hat,  eine  Oxydationsstufe,  welche  in  der  ! 
Mitte  zwischen  Oxydul  und  Sesquioxydul  liegt,  sondern  | 
höchst  wahrscheinlich  das  bisher  noch  nicht  dargestellte 
Oxyd  nzlr.  0 2,  denn  mehrere  Analysen  dieses  schwer 
zu  untersuchenden  Oxydes  gaben  nahe  an  14-  procent 
Sauerstolf.  Es  ist  ein  Hydrat  und  enthält  2 aequivalent 
Wasser.  Sein  Verhalten  ist  sehr  merkwürdig.  In  noch 
feuchtem  Zustande  löst  es  sich  leicht  in  Salzsäure,  in 
trockenem  schwieriger  zu  einer  indigoblauen  Flüssigkeit, 
die  beim  Erwärmen  unter  Entwicklung  von  Chlor  erst  eine 
grüne  dann  hraunrothe  in’s  Purpurrothe  spielende  Farbe 
annimnit  und  sich  nur  dem  Iridiumchloride  ähnlich  verhält 
Man  erhält  das  blaue  Iridiumoxyd  von  verschiedenen 
Farbennuanzen , vom  Schwarzen  in’s  Indigohlaue  bis  zum 
Lichlldauen , unter  Umständen,  die  noch  nicht  gehörig 
bestimmt  werden  konnten.  Einen  Umstand  habe  ich 
jedoch  bemerkt,  dass  je  koncentrirter  die  Iridiumlösung 
ist,  das  l'räcioitat  desto  dunkler  wird,  das  man  durch’s 
Fällen  mit  Borax  oder  Alkalien  erhält.  Diese  verschie- 
denartig gefällten  Oxyde  scheinen  doch  eine  gleiche 
Zusammensetzung  zu  haben.  Sie  enthalten  gewöhnlich 
etwas  Osmiumoxyd  von  dem  sie  schwer  zu  trennen  sind. 
Um  das  Oxyd  möglichst  rein  von  dieser  Beimengung  zu 
erhalten , löste  ich  das  aus  der  Lösung  des  Platinrück- 
standes dargestellte  blaue  Iridiumoxyd  nochmals  in  Kö- 
nigswasser und  rauchte,  zur  Entfernung  des  Osmiums, 
bis  zur  Trockene  ab.  Aus  diesem  gereinigten  Iridium- 
oxyde stellte  ich  mir  das  Oxyd  zur  Analyse  dar. 
Die  Analyse  wurde  auf  folgende  Weise  veranstaltet; 
In  einer  kurzen  Glasröhre  mit  einem  zur  Spitze  ausge- 
zogenen zugeschmolzenen  Ende,  wurde  eine  bestimmte 
Quantität  des  bei  100°  C.  getrockneten  Oxydes  abgewo- 
gen , indem  zugleich  das  Gewicht  der  Röhre  bestimmt 
wurde.  Diese  wurde  in  zwei  metallene  Schienen,  welche 
mit  Magnesia  ausgefüttert  waren,  befestigt,  und  das  ol- 
fene  Ende  mit  einem  Chlorkalciumrecipienten  versehen. 
Hierauf  wurde  sie  in  einem  Liehig’schen  Ofen  ganz  so 
mit  glühenden  Kohlen  erhitzt,  wie  bei  der  organischen 
Analyse  verfahren  wird.  Nachdem  die  ganze  Rrdire  ei- 
nige Zeit  loth  geglüht  hatte,  liess  man  erkalten,  brach 
die  Spitze  ah  und  zog  mit  dem  Munde  durch  die  Ghlor- 
kalciumröhre  einen  schwachen,  trockenen  Luftstrom.  Hier- 
bei bemerkte  man  keinen  Geschmack  nach  Osmiumsäure, 
während  hei  einem  unreinen  Oxyde  der  Geruch  und 
Geschmack  dieser  Säure  wahrgenommen  wird.  Hierauf 
wurde  das  Gewicht  des  Ghlorkalciumrezipienten  bestimmt 
und  seine  Zunahme  als  Wasser  in  Rechnung  genommen.  | 
! Das  Iridiumoxyd  in  der  Röhre  hatte  mehr  am  Gewichte 
j verloren  als  dieses  Wasser  betrug.  Man  verband  nun 
das  offene  Ende  der  Röhre  mit  einer  anderen,  längeren, 
in  der  sich  Chlorkalcium  befand,  und  brachte  die.«e  mit 
einem  Apparate  in  A’erbindung,  aus  dem  sich  Wasser- 
stoffgas entwickelte.  Die  Reduction  erfolgte  schon  bei 
gewöhnlicher  Temperatur,  doch  wurde  sie  durch  äussere 
Erhitzung  unterstützt.  Hierauf  wog  man  die  Röhre  mit 
der  abgebrochenen  Spitze  und  bestimmte  das  Gewicht 
des  zurückffehliehenen  Metalls.  Man  hatte  demnach  alle 
Data  zur  Bestimmung  der  Zusammensetzung  des  Oxydes. 
Die  Menge  des  Wassers,  des  Metalls  und  des  Verlustes 
als  Sauerstoff.  Das  Metall  war  jedoch  nicht  ganz  rein, 
es  enthielt  noch  Antheile  des  , bei  der  Darstellung  des 
Oxydes  angewendeten  Fällungsmittels;  es  wurde  daher 
aus  der  Röhre  geschüttet,  mit  siedendem  Wasser  aus- 
gesüsst  und  das  Wasser  in  einer  tarirten  Porzellanschaale 
abgeraucht  und  der  geringe  Rest  stark  erhitzt  und  ge- 
wogen. Zugleich  wurde  das  Gewicht  des  reinen  Metalls 
bestimmt.  In  dieser  letzten  Bestimmung  liegt  die  Haupt- 
schwierigkeit der  Analyse,  in  ihr  können  mehrere  Feh- 
lerquellen vorhanden  sein.  Die  Beimengung  an  Alkali 
und  Borax  betrug  3 bis  5 Procent. 
Ich  habe  auch  ein  einfacheres  Verfahren  zur  Analyse 
anzuwenden  versucht,  und  zwar  nur  Wasserstoffgas  über 
erhitztes  Iridiumoxyd  geleitet,  und  das  sich  dabei  bil- 
dende Wasser  io  einer  Chlorkalciumröhre  aufgefangen. 
Der  Ueberschuss,  den  die  Summe  des  erhabenen  Ge- 
wichts des  Wassers  mit  dem  zurückbleihenden  Metalle 
im  Verhältniss  zum  angewendeten  Oxyde  giebt,  muss 
dem  gebundenen  Wasserstoffgase  gleich,  folglich  dem 
im  Oxyde  enthaltenen  Sauerstofie  äquivalent  sein.  Es 
ergab  sich  aber  nach  dem  Versuche,  dass  dieser  Ueber- 
schuss viel  zu  gross  war,  dass  demnach  an  der  Bildung 
des  Wassers  der  Sauerstoff  der  Luft  in  der  Röhre  An- 
theil  genommen  hatte,  durch  den  Einfluss  des  Iridiums. 
Wenn  man  Palladium  aus  einer  Lösung,  welche  viel 
Kupfer  enthält , mit  Cyanquecksilber  fällt,  so  eihält  man 
einen  schön  himmelblauen  Aiederschlag,  der  beim  Trock- 
nen eine  dunkle  schmutzig  blaue  Farbe  annimmt.  Dieser 
Körper  scheint  eine  Verbindung  von  Cyaokupler  mit 
Cyanpalladium  in  bestimmten  Verhältnissen  zu  sein.  Es 
löst  sich  nämlich  in  Ammoniak  vollkommen  auf,  zu  ei- 
ner schwach  blau  gefärbten  Flüssigkeit,  aus  der  heim 
freiwilligen  Verdampfen  sich  schuppige  Krystalle  von 
lasurblauer  Farbe  absondern,  welche  Cyan,  Kupfer, 
Palladium  und  Ammoniak  enthalten. 
Emis  le  28  avril  1844. 
