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Bulletin  physico-mathématique 
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luminöser  Niederschlag  heraus,  der  Osmiumoxyd,  Iri- 
diumoxyd, und  Rutheniumoxyd  Kali,  Chromsäure,  Kie- 
selsäure und  Tilansäure  enthält.  Da  ich  bedeutende 
Quantitäten , wohl  ein  Paar  100  Litres  hatte , so  ver- 
dampfte ich  sie  , ohne  zuvor  Säure  hinzugesetzt  zu  ha- 
ben , in  einem  grossen  eisernen  Kessel  bis  zu  einem 
geringen  ^^olumen  ein.  Hierbei  setzte  sich  ein  bedeu- 
tender, schwarzgrüner  Niederschlag  ab,  welcher  dem 
durch  Säuren  erhaltenen  ähnlich  war.  Die  Operation 
zerfällt  nun  abermals  in  zwei  1 heile  , in  Bearbeitung 
des  Niederschlages  d)  und  der  Flüssigkeit  b). 
d)  Der  Niederschlag  bestand  aus  einem  feinen  , volu- 
minösen schwarzgrünen  Pulver  und  kleinen  granatrothen 
Oktaedern.  Diese  Hessen  sich  durchs  Sieden  mit  Was- 
ser herausziehen,  und  krystalli.^irten  beim  Erkalten  der 
Lösung.  Beim  langsamen  Erkalten  bekam  ich  ziemlich 
grosse  schwarze  glänzende  Krystalle  , schneller  erkaltet 
schossen  kleine  granatrothe  Oktaeder  an  , und  beim 
Umrühren  der  in  kaltes  Wasser  gestellten  Lösung  mit 
einem  Glasstabe , sonderte  sich  ein  rosenrothes  krystal- 
linisches  Pulver  ab.  Die  verschiedenartig  gefärbten  Kry- 
stalle hatten  ein  gleiches  Verhalten;  fein  zerrieben  ge- 
ben sie  ein  weisses , ins  Rothliche  schielendes  Pulver , 
hatten  einen  süsslich  zusammenziehenden  Geschmack  und 
lösten  sich  sehr  langsam  und  schwer  in  kaltem  Wasser 
mit  der  Farbe  des  mangansauren  Kali.  In  siedendem 
Wasser  .«ind  sie  leicht  löslich,  allein  es  zerlegt  sich  ein 
Theil  in  Osmiumsäure  und  schwarzes  Osmiumoxyd.  Eine 
vollständige  Zersetzung  erfolgt  augenblicklich,  wxnn  man 
zu  der  Lösung  etwas  S O*  oder  N^  Oj  setzt , w obei 
eine  grosse  Menge  Osmiumsäure  frei  wird  und  sich  ein 
sammtschwarzer  , voluniin 'ser  Niederschlag  absondert. 
Dieses  Oxyd  schwindet  sehr  heim  Trockenen  und  stellt 
so  eine  znsammengebackene  trockene  Snhstanz  , von 
dunkel  Umbrabrauner  Farbe  dar,  welche  einen  schwa- 
chen metallischen  Schimmer  hat.  Es  ist  ein  Hydrat  und 
zerfällt  beim  Erhit/en  in  einer  Glasrölire  in  wässrige 
Osmiumsäure  und  metallisch  glänzendes  Osmium.  Es 
löst  sich  leicht  in  Salzsäure  mit  dunkelbraun  - grüner 
Farbe;  Salmiak  bringt  in  dieser  Lösung  einen  geringen 
Niederschlag  eines  braunen  krystallinischen  Salzes  fwahr- 
scheinlich  Osmiumsesquichlorür  Chlorammonium)  , der 
grösste  Theil  bleibt  gelöst  mit  dunkelgrüner  Farbe.  Die 
Lösung  des  Oxydes  in  Salzsäure  giebt  beim  Abdam- 
pfen grünes  lösliches  Osmiumchlorür.  Das  Oxyd  behält 
Hartnäckig  einen  Antheil  der  Säure  , mit  welcher  gefällt 
worden  , zurück.  Leitet  man  über  das  mit  Salpetersäure 
gefällte  Oxyd  beim  Glühen  Wasserstoff,  so  bleibt  eine 
messinggelbe  metallisch  glänzende  Substanz  zurück,  wahr- 
scheinlich Osmium  Stickstoff.  Die  Ver.^uche  dieses  Oxyd 
zu  analysiren  misslangen  alle  , W'eil  dasselbe  beim  Er- 
hitzen mit  Hydrogen  schw^ach  verpufft  und  umherge- 
schleudert wird. 
Das  Verhalten  des  granatrothen  Osmiumsalzes  brachte 
mich  auf  die  Vermuthung,  dass  es  eine  Verbindung 
einer  noch  unbekannten  Oxydationsstufe  des  Osmiums 
mit  Kali  sei,  und  zwar  KO  -f-  OsOg,  allein  die  sehr 
genau  übereinstimmenden  Resultate  von  mehreren  Ana- 
lysen kamen  der  Zusammensetzung  des  Osmiumsauren 
Kali  sehr  nahe,  so  dass  iih  verleitet  wurde  es  für  dieses, 
bisher  noch  nicht  dargestellte  Salz  zu  halten.  Ich  ei hielt 
nämlich  bei  der  Reduction  des  Salzes  mittelst  VN^asser- 
stoffgas  und  beim  Aul längen  des  gebildeten  Wassers 
immer  4-  Atome  W^asser  auf  1 .(Vtom  Metall  und  1 Atom 
kalihydrat  ; es  musste  also  die  Formel  folgende  sein  : 
KO.  Os  O4 -}- aq.  *).  In  dieser  Meinung  wurde  ich  noch 
*)  Die  Analyse  des  osinigsauren  Kali  ist  etwas  schwierig,  und 
giebt  stets  einen  bedeutenden  Verlust  an  Osmium,  weil  bei  dem 
Trockenen  ein  Theil  des  Osmium  als  Osmiumsäure  entweicht, 
und  bei  der  Reduction  mit  Hydrogen  ein  geringer  Theil  unre- 
ducirt  bleibt,  selbst  bei  der  Rothgluhhitze.  Das  Salz  wurde 
nach  dem  Trockenen  bei  lOO«  C.  in  einem  Schiffchen  von  reinem 
Silber  abgewogen  , in  eine  Glasröhre  gethan  , deren  Gewicht 
genau  bestimmt  war , diese  wie  bei  einer  organischen  Analyse 
mit  einem  Clilorcalciumrecipienten  versehen  und  in  mit  Magne- 
sia ausgefütterten  Blechschienen  im  Liebig’schen  Ofen  geglüht, 
während  Wasserstoff  hindurch  geleitet  wurde.  Nach  dem  Ver- 
suche wurde  die  Chlorcalciumröhre  und  die  andere  , das  redu- 
cirte  Salz  enthaltende  Rölire  gewogen  , und  so  die  Menge  des 
gebildeten  Wassers  und  des  Verlustes  der  Substanz  bestimmt. 
Die  schwarze  Masse  in  dem  Silberschiffchen  wurde  mit  Wasser 
ausgelaugt.  Die  Lösung  enthielt  noch  etwas  unzersetztes  osmig- 
sauresKali,  die  Menge  war  aber  höchst  unbedeutend.  Sie  wurde 
bei  einem  Zusatze  von  Schwefelsäure  bis  zur  Trockene  abge- 
raucht , geglüht  und  das  Kali  als  schwefelsaures  Kali  bestimmt. 
Das  Metall  wurde  auf  einem  gewogenen  Filter  gesammelt,  gut 
ausgewaschen  , bei  100®  C.  getrocknet  und  gewogen.  Auf  gleiche 
W^eise  analysirte  ich  das  Barytsalz.  Die  Analyse  gab  folgende 
Resullale  : 
osmigsauresKali  in  RIO  Theilen 
I)  1,513  gr.  gaben  0,678  Osmium  31,37  Os. 
0,236  Oxygen  17,90  0. 
0,625  Schwefelsaur.  Kali  23,43  K. 
II)  1,272  „ „ 0,637  Os.  31,80  Os. 
0,220  0.  17,29  0. 
0,617  K 's.  26,18  K. 
III)  1,299  „ „ 0,672  Os.  31,68  — 
0,231  O.  17,90  — 
0,650  K S.  26,18  — 
