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DE  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
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mehr  bestärkt,  als  ich  mir  das  Salz  direct  aus  Osmium 
säure  und  überschüssiger  Kalilosung  beim  Abdampfen 
in  einer  Retorte  darstellte.  Es  war  hier  keine  Reduction 
vorauszusetzen.  Nachdem  mir  aber  Fremy  s Arbeit  zu 
Gesiebte  gekommen  war , und  ich  seine  Versuche  wie- 
derholte , wurde  ich  von  meinem  Irrlhume  überzeugt 
und  das  Salz  muss  die  Formel  KO  Os  O3  -j-  ^ aq.  haben, 
ich  bemerkte  nun,  dass  sich  die  Osmiumsäure  mit  Kali 
beim  Erhitzen  ohne  Concurrenz  eines  Desoxydations- 
mittels zu  Os  O3  reducirt.  Uehersättigt  man  nämlich 
flüssige  Osmiumsäure  mit  Kali  und  thut  Säure  hinzu, 
so  erfolgt  keine  Ausscheidung  von  Osmiumoxyd.  Er- 
hitzt man  aber  die  Flüssigkeit  einige  Zeit , so  färbt  sie 
sich  braunroth  , und  nun  erfolgt  bei  Säurezusatz  ein 
reichlicher  schwarzer  Niederschlag.  Diese  Desoxydation 
der  Osmiumsäure  bei  Gegenwart  von  Kali  ist  sehr  merk- 
würdig , da  dem  grade  entgegen  alle  Oxyde  des  Os- 
miums, auch  selbst  Metall,  an  der  Luft  sich  höher  oxy- 
diren  und  Osmiumsäure  ausdünsteu.  Osmigsauren  Baryt 
erhält  man , wenn  man  eine  heisse  Baryllösung  zu  flüs- 
siger Osmiumsäure  giesst , und  in  einer  verschlossenen 
Flasche  längere  Zeit  stehen  lässt.  Anfangs  bildet  sich 
ein  grüner  , flockiger  , formloser  Niederschlag  welcher 
IV)  1,320  „ „ 0,680  Os. 
31,63. 
0,228  0. 
17,- 
0.628  K S. 
23,43. 
V)  1,982  „ „ 1.024  Os. 
31,63. 
0,339  0. 
17,13. 
0,940  K S. 
23,63. 
Die  Formel  K 0.  Os  O4  -(-  1 Aq  fordert  nach  der  Berechnung 
33  02  Os. 
17,  11  0. 
23,  13  K 0. 
— . 71  Aq. 
Die  Formel  KO.  Os  O3  -}-  2aq.  erfordert  32,34  Osmium. 
osmigsaures  Baryt 
in  100  Theilen 
I)  1,063  gr.  gaben  0,499  Os. 
= 46,93  Os. 
0,163  0. 
13,32  0. 
0,603  Ba  S. 
37,13  Ba. 
II)  0,830  gr.  gaben  0,386  Os. 
— 46,34  Os. 
0,128  0. 
— 13,40  0. 
0,472  Ba  S. 
- 37,23  B. 
Die  Formel  Ba  O Os  O3  -f-  O erfordert 
47,  61  Os. 
IS,  30  0. 
36,  61  BaO. 
0,  48  H. 
nach  und  nach  in  sternförmige  Krystalldrufen  , die  aus 
schwarzen  diamanlglänzenden  Prismen  bestehen  , sich 
umwandelt.  Das  Salz  ist  unlöslich  in  Wasser  Es  gab  hei 
der  Analyse  1 xAtom  Baryt,  1 Atom  Metall  und  4 Atome 
Wasser.  Die  Formel  ist  also  Ba  O.  Os  O3  >-  Ilj  O.  — Die 
Lösung  des  osmigsauren  Kali  gieht  mit  Metallsalzlösun- 
gen schwarze  oder  braune  Niederschläge. 
Das  von  dem  osmigsauren  Kali  befreite  schwarze  Prä- 
cipitat  a)  wurde  in  einer  Retorte  mit  Königswasser  über- 
gossen uml  der  Destillation  unterworfen,  wobei  viel  Os- 
miumsäure überging.  Der  bis  zur  Trockene  abdeslillirte 
Retorteninhalt  wurde  mit  Wasser  und  Salzsäure  ausge- 
zogen ; er  hinterliess  unreine,  Titansäure  hallige  Kiesel- 
säure. Zur  Lösung  wurde  viel  Salpetersäure  gethan  und 
nochmals  destillirt,  dieses  Mal  aber  nur  Spuren  von  Os- 
raiumsäure  gewonnen.  Der  Retorteninhalt  wurde  mit  vie- 
lem Chlorkalium  vermischt , w obei  ein  Salz  niederfiel  , 
das  ich  damals  für  Kalium-Iridium-Chlorid  hielt,  wel- 
ches aber  bedeutende  Antheile  von  Rutheniumsalz  ent- 
halten haben  musste  , wie  mich  spätere  Untersuchungen 
über  das  Ruthenium  belehrt  haben.  Leider  habe  ich  das 
Salz  einem  bedeutenden  Vorrathe  von  Iridiumsalz  bei- 
gegeben. Die  von  dem  Iridium-Doppelchloride  abfiltrirte 
Flüssigkeit  hatte  eine  tiefgrüne  Farbe  und  gab  mit  Am- 
moniak viel  unreines  kieselhaltiges  Ghromoxydhydrat. 
b)  Diese  sehr  concentrirte  gelbbraune  Flüssigkeit  wurde 
in  einer  Retorte  so  lange  mit  verdünnter  Schwefelsäure 
vermischt,  bis  sie  schwach  sauer  reagirte.  Es  entwickelte 
sich  hierbei  unter  starker  Effervescenz  Kohlensäure , sal- 
petrige Säure  und  Osmiumsäure  wurde  frei.  Bei  der 
Destillation  ging  sehr  reine  Osminmsäure  über,  welche 
sich  in  sehr  schönen  weissen  Krystallen  in  der  Vorlage 
sammelte.  Die  Destillation  wurde  so  lange  fortgesetzt , 
bis  keine  Osmiumsäure  mehr  überging.  In  der  Retorte 
blieb  eine  gelbe  Flüssigkeit,  welche  chromsaures  Kali 
enthielt , und  ein  schwarzes  Präcipilat , dem  Präcipitate 
a in  der  Zusammensetzung  gleich , mit  Ausnahme  des 
Gehaltes  an  osmigsaurem  Kali.  Es  wurde  wie  der  Nie- 
derschlag a behandelt. 
Die  bei  dieser  und  späteren  Bearbeitungen  des  Platin- 
rückstandes gewonnene  Osmiumsäure  wurde  aus  ihren 
Lösungen  mit  S als  Schwefel  - Osmium  gefällt  und 
dieses  als  Hauptmaterial  zur  Darstellung  der  meisten 
Osmiumverbindungen  benutzt.  Schwefelosmium  mit  glei- 
chen Gewichtstheilen  Chlorkalium  gemischt  und  in  ei- 
ner grossen  Porzellanröhre  mit  feuchtem  Chlorgase  be- 
handelt, gieht  Kalium-Osmiumchlorid,  welches  mit  me- 
tallischem Osmium  gemengt  in  der  Röhre  bleibt,  wäh- 
rend Ghlorschwefel  und  etwas  Osmiumsäure  in  das  vor- 
