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Bulletin  pliysico  - mathématique 
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und  die  Flüssigkeit  hielt  nach  hinreichend  fortgesetzter  Er- 
hitzung mit  überschüssig  zugesetzter  Säure  nur  noch  wenig 
Vanadinsäure  aufgelöst  zurück , welche  ihr  eine  hellgelbe 
Farbe  ertheilte  und  sich  beim  Abdampfen  wenigstens  theil- 
weise  ebenfalls  als  jener  braunrothe  amorphe  Körper  abschied. 
Der  Niederschlag  wurde  auf  einem  Filler  gesammelt,  gut  aus- 
gewaschen und  bei  der  gewöhnlichen  Temperatur  getrocknet; 
er  stellte  nun  ein  leichtes,  braunrothes  Pulver  dar,  welches 
in  sein  zwanzigfaches  Gewicht  Schwefelsäurehydrat  eingetra- 
gen und  damit  erhitzt  wurde.  Dabei  bildete  sich  zuerst  eine 
vollkommen  klare  Auflösung  von  tiefgelber  Farbe,  allein  bei 
fortgesetztem  Erhitzen  begann  bald  die  Ausscheidung  eines 
krystallinischen  Produktes  einer  Verbindung  von  Vanadin- 
säure mit  Schwefelsäure,  dessen  Menge  sich  zusehends  ver- 
mehrte, so  dass  bald  die  ganze  Masse  breiartig  wurde.  Ich 
liess  nun  erkalten,  trennte  die  Krystalle  von  der  Flüssigkeit 
zuerst  durch  Abgiessen,  dann  aber  durch  Sammeln  auf  einem 
in  eine  feine  Spitze  ausgezogenen  Trichter,  auf  welchem  ich 
sie  nach  dem  Ablaufen  der  Mutterlauge  mit  Schwefelsäure- 
hydrat auswusch  bis  dieses  ungefärbt  abfloss,  und  brachte  sie 
dann  auf  einen  porösen  Stein  unter  eine  Glocke,  wo  ich  sie 
über  Schwefelsäure  so  lange  stehen  liess,  bis  die  den  Kry- 
stallen  anhängende  Schwefelsäure  so  vollständig  als  möglich 
von  dem  Steine  eingesogen  worden  war.  Das  ziemlich  trockne 
Krystallmehl  wurde  hierauf  in  einer  Platinschale  zuerst  zur 
Verjagung  der  Schwefelsäure  und  dann  bis  zum  Schmelzen 
der  Vanadinsäure  erhitzt,  welche  beim  Erkalten  zu  einer 
schön  krystallinischen , von  fremden  Beimengungen  reinen 
Masse  erstarrte. 
Auf  diese  Weise  habe  ich  mehr  als  70  Gramm  reiner  Va- 
nadinsäure dargeslellt,  in  der  Hoffnung,  die  von  Berzelius 
ausgesprochene  Vermuthung  bestätigt  zu  Anden,  dass  es  beim 
Erstarren  grösserer  Mengen  geschmolzener  Säure  gelingen 
werde,  dieselbe  in  bestimmbaren  Krystallen  zu  erhalten.  Sie 
wurde  in  der  Muffel  in  einer  Platinschale  geschmolzen,  und 
erst  nach  dem  Erkalten  der  Muffel  herausgenommen,  allein 
Hei’r  v.  Kokscharow,  welcher  die  Güte  halte,  die  krystal- 
lographische  Bestimmung  versuchen  zu  wollen,  konnte  keine 
messbaren  Krystalle  auffinden.  Die  einzelnen  Individuen  wa- 
ren zu  sehr  mit  einander  verwachsen  und  fast  nur  hlattartig 
ausgebreitet,  so  dass  keine  Messung  möglich  war.  Vielleicht 
dass  es  mir  später,  wenn,  wie  ich  hoffe,  mir  noch  grössere 
Mengen  zu  Gebote  stehen  werden,  günstigere  Besultate  zu  er- 
halten gelingt. 
Bei  der  hier  beschriebenen  Bereitung  der  Vanadinsäure  ist 
jedoch  mancherlei  zu  beobachten,  um  eines  guten  Resultates 
gewiss  zu  sein.  Schon  bei  der  Bereitung  des  braunen  zur  Auf- 
lösung in  Schwefelsäure  bestimmten  pulverförmigen  Körpers 
erhält  man  verschiedene  Resultate,  je  nachdem  man  concen- 
trirtere  oder  verdiinntere  Lösungen  zu  seiner  Darstellung  an- 
wendet, indem  man  in  letzteren  oft  gar  keinen  Niederschlag 
hervorbringen  kann,  je  nachdem  man  die  Säure  der  kalten 
oder  der  heissen  Flüssigkeit  zusetzt,  und  je  nachdem  man  ei- 
nen grösseren  oder  geringeren  Ueberschuss  der  Säure  ver- 
wendet: Erscheinungen,  welche  noch  ein  fortgesetztes  Stu- 
dium zu  ihrer  Erklärung  verlangen.  Ferner  darf  man  den 
rothbraunen  Niederschlag  so  lange  er  feucht  ist  nicht  in  der 
Wärme  trocknen,  weil  er  dann  leicht  seine  pulverförmige  Be- 
schaffenheit verliert,  und  zu  festen  Stücken  mit  muscheligem 
Bruch  gleichsam  zusammensintert,  welche  mir  oft  das  eigen- 
tümliche Verhalten  zeigten,  dass  sie  unter  Umherschleude- 
rung der  Bruchstücke  von  selbst  zersprangen.  Zur  Auflösung 
in  Schwefelsäure  sind  diese  Stücke  deshalb  sehr  wenig  geeig- 
net, weil  sie  sich  bald  mit  einem  Ueberzuge  der  kryslallini- 
schen  Verbindung  bekleiden,  welcher  der  weiteren  Einwir- 
kung der  Schwefelsäure  auf  sie  ein  Ziel  setzt;  aus  demsel- 
ben Grunde  muss  man  beim  Einträgen  des  pulverformigen 
Körpers  in  die  Schwefelsäure  ein  Zusammenbacken  sorgfältig 
vermeiden.  Die  Auflösung  des  braunen  Körpers  in  der  Schwe- 
felsäure muss  möglichst  rasch  ausgefiihrt  werden,  sie  geht  bei 
einer  100°  nicht  übersteigenden  Temperatur  schnell  von  stat- 
ten, die  Auflösung  darf  jedoch  nicht  längere  Zeit  hei  dieser 
Temperatur  erhalten  werden,  weil  sich  sonst  die  schwefel- 
saure  Verbindung  in  so  feinen  Krystallen  ausscheidet,  dass 
eine  Trennung  derselben  von  der  Mutterlauge  auf  die  oben 
beschriebene  Weise  unmöglich  wird.  Man  muss  vielmehr  die 
schwefelsaure  Lösung  unter  einem  gut  ziehenden  Schornsteine 
schnell  weiter  erhitzen,  wobei  unter  starkem  Verdampfen  von 
Schwefelsäure  die  Ausscheidung  der  Verbindung  als  sandar- 
tiges, aus  gu tausgebildeten  mikroscopischen  Prismen  beste- 
hendes Pulver  allmälig  erfolgt.  Die  so  dargestellte  schwefel- 
saure Vanadinsäure  stellt  ein  hell  orangegelbes  Pulver  dar, 
welches  sich,  vor  Feuchtigkeit  geschützt,  beliebig  lange  un- 
verändert auf  bewahren  lässt.  Bei  Versuchen,  seine  Zusam- 
mensetzung auszumitteln  habe  ich,  trotz  vielfach  wiederholter 
Analysen  keine  befriedigenden  und  entscheidenden  Resultate 
hinsichtlich  der  Frage  erhalten,  ob  die  Schwefelsäure  darin 
als  Hydrat,  oder  im  wasserfreien  Zustande  enthalten  ist.  Darin 
stimmen  alle  Analysen  überein,  dass  die  Verbindung  auf  ein 
Atom  Vanadinsäure  zwei  Atome  Schwefelsäure  enthält;  bei 
der  doppelten  Schwierigkeit  aber,  die  pulverförmige  Doppel- 
säure von  überschüssiger  anhängender  Schwefelsäure  zu  tren- 
nen und  vor  dem  Anziehen  von  Feuchtigkeit  während  des 
Wägens  zu  schützen,  lässt  sich  kaum  hoffen,  die  obige  Frage 
jemals  entscheidend  gelöst  zu  sehen.  Folgendes  sind  die  Zah- 
len, welche  ich  bei  meinen  Analysen  erhielt. 
An  gewendete 
Geschmolzene 
Procenl  ischer  Gehalt 
Verbindung 
Yanadinsäure 
an 
Vanadinsäure 
I. 
22,960  Grm. 
10,710  Grm. 
46,65 
II. 
8,520 
4,140 
48,59 
III. 
8,978 
4, 1 44 
46,16 
IV. 
9,752 
4,777 
48,98 
V. 
11,462 
5,689 
49,63 
VI. 
9,300 
4,560 
49,03 
Erhaltener 
Entsprechende 
Procentischer 
Angewendete 
schwefelsaurer  Menge  wasserfreier 
Gehalt  an 
Verbindung 
Baryt 
Schwefelsäure 
let  zterer 
I. 
1,000  Grm. 
1,470  Grm. 
0,505  Grm. 
50,50 
II. 
0,950 
1,350 
0,464 
48,84 
III. 
2,691 
3,683 
1,266 
47,05 
