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de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg'. 
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Aus  diesen  Zahlen,  welche  grossentheils  aus  Präparaten 
von  verschiedenen  Darstellungen  erhalten  sind,  ersieht  man 
hinreichend,  dass  die  Schwankungen  viel  zu  gross  sind  um 
aus  ihnen  einen  Schluss  ziehen  zu  können.  Ob  diese  Schwan- 
kungen vielleicht  theilweise  in  einer  Einmengung  der  Verbin- 
dung von  einem  Atom  Vanadinsäure  mit  drei  Atomen  Schwe- 
felsäure, deren  Existenz  Berzelius  neben  der  mit  zwei  Ato- 
men angiebt,  ihren  Grund  haben,  muss  ich  dahingestellt  sein 
lassen.  Berzelius  giebt  für  die  beiden  von  ihm  dargestellten 
Verbindungen  die  Formeln 
VS*  und  VS3, 
wornach  man  annehmen  kann,  er  habe  sie  als  wasserfrei 
betrachtet;  leider  aber  vermissen  wir,  wenigstens  in  der 
Uebersetzung  seiner  Abhandlung  in  Poggendorff’s  Annalen 
(Bd.  22.  p.  1),  alle  Angaben  über  die  Untersuchungen,  aus 
welchen  jene  Formeln  abgeleitet  sind.  Dass  in  der  von  mir 
beschriebenen  Verbindung  nicht  beide  Atome  der  Schwefel- 
säure als  Hydrat  enthalten  sind,  dafür  sprechen  die  Erschei- 
nungen bei  der  Austreibung  der  Schwefelsäure  in  Deslilla- 
tionsgefässen.  Es  wird  dabei  zwar  ein  flüssiges  Product  er- 
halten, allein  es  stösst  dasselbe  die  der  wasserfreien  Schwe- 
felsäure eigenthümlichen  weissen  Dämpfe  in  grosser  Menge 
aus,  und  bei  der  Erkältung  unter  0°  gesteht  es  zu  einer  kry- 
stallinischen  Masse.  Es  ist  daher  nicht  unwahrscheinlich,  dass 
die  in  Rede  stehende  Verbindung  aus  gleichen  Atomen  Vana- 
dinsäure, wasserfreier  Schwefelsäure  und  Schwefelsäurehy- 
drat bestehe,  und  wir  könnten  daraus  die  Formel 
V S h-  H S construiren. 
Bei  der  Darstellung  der  Vanadinsäure  auf  die  hier  angege- 
bene Weise  erhält  man  jedoch  bei  weitem  nicht  die  ganze 
Menge  der  in  dem  angewendeten  rothbraunen  Körper  enthal- 
tenen Säure  als  schwefelsaure  Verbindung,  sondern  ein  sehr 
beträchtlicher  Theil  derselben  bleibt  in  der  schwefelsauren 
Mutterlauge  aufgelöst  zurück.  Bei  einem  mit  gewogenen  Men- 
gen angestellten  Versuche, erhielt  ich  65,76  p.  C.  geschmol 
zener  Vanadinsäure,  und  es  waren  also  34,24-  p.  C.  in  der 
Schwefelsäure  gelöst  geblieben.  Aus  dieser  Lösung  erhielt  ich, 
nachdem  sie  mit  etwas  Wasser  versetzt  worden  war,  beim 
Abdampfen  bis  zur  Verflüchtigung  einer  namhaften  Menge 
der  Schwefelsäure  ein  pulverförmiges  krystallinisches  Pro- 
dukt, welches  sich  unter  dem  Mikroscope  als  ein  Gemenge 
von  zwei  verschieden  kryslallisirten  Verbindungen  ergab.  Die 
eine  derselben  hatte  die  prismatische  Form  und  das  Ansehen 
der  oben  beschriebenen  Verbindung,  während  die  andere  ta- 
felförmige, sehr  viel  dunkler  gelbgefärbte  Krystalle  bildete, 
unter  denen  ich  viele  als  rechtwinklige  Vierecke  mit  abge- 
stumpften Ecken  erkannte.  Bei  einer  mit  diesemGemenge  ange- 
stellten Analyse  ergab  sich  ein  geringerer  Gehalt  an  Vanadin- 
säure, so  dass  es  möglich  ist,  dass  die  tafelförmige  Verbindung 
drei  Atome  Schwefelsäure  auf  ein  Atom  Vanadinsäure  enthalte. 
Den  grössten  Theil  der  in  der  schwefelsauren  Mutterlauge 
gelöst  gebliebenen  Vanadinsäure  kann  man  auch  als  ander- 
weitige Verbindungen  ausscheiden,  wenn  man  die  mit  Wasser 
verdünnte  Säure  mit  Weingeist  versetzt  und  dann  abdampft. 
Hat  man  nur  so  viel  Weingeist  zugesetzt,  als  eben  zur  Re- 
duktion der  Vanadinsäure  zu  Vanadinoxyd  nöthig  war,  so 
setzt  sich  ein  aus  hellblauen,  mikroscopischen,  vierseitigen 
Tafeln  bestehender  pulverförmiger  Körper  ab,  welcher  wahr- 
scheinlich schwefelsaures  Vanadinoxyd  ist;  hat  man  dagegen 
mehr  Weingeist  zugesetzt  so  findet,  wenn  die  Säure  sich  ih- 
rem höchsten  Concentrationsgrade  nähert,  unter  bedeutendem 
Schäumen  und  Bildung  aetherischer  Produkte  die  Ausschei- 
dung eines  anderen,  ebenfalls  krystallinischen  Körpers  statt. 
Alle  diese  Erscheinungen  beabsichtige  ich  weiter  zu  verfolgen 
und  später  weitere  Mittheilungen  darüber  zu  machen. 
Ich  habe  nun  noch  einige  Worte  über  die  Zusammensetzung 
des  rothbraunen  pulverförmigen  Körpers  zu  sagen,  welcher 
nichts  anderes  als  ein  Hydrat  der  Vanadinsäure  zu  sein  scheint. 
Zwar  sagt  Berzelius  in  seiner  so  überaus  werthvollen  Ab- 
handlung über  das  Vanadin,  dass  man  die  Vanadinsäure  auf 
nassem  Wege  niemals  rein  erhalten  könne,  weil,  wenn  man 
sie  abzuscheiden  versuche,  entweder  ihr  basisches  Salz  mit 
einer  stärkeren  Säure  oder  ein  aus  der  vorhandenen  Basis  mit 
einem  grossen  Ueberschusse  von  Vanadinsäure  gebildetes  Salz 
erhalten  werde,  allein  ein  solches  Verhalten  scheint  wenigstens 
dann  nicht  statlzufinden,  wenn  man  eine  concentrirte  Auflösung 
eines  vanadinsauren  Alkali  kochend  mit  überschüssiger  Säure 
behandelt,  wenigstens  konnte  ich  in  dem  so  erhaltenen  braun- 
rothen  Produkte  nach  gehörigem  Aussüssen  weder  einen  Säu- 
regehalt noch  einen  Alkaligehalt  nachweisen.  Das  während  des 
Trocknens  vorAnziehung  ammoniakalischer Dämpfe  geschützte 
Präparat  gab  bei  vorsichtigem  Schmelzen  eine  schön  krystalli- 
sirte  Vanadinsäure  und  eine  Bestimmung  des  dabei  entweichen- 
den Wassers  bestätigte  die  von  mir  ausgesprochene  Ansicht. 
0,918  Grm.  eines  lufttrockenen,  auf  die  angeführte  Weise 
dargestellten  braunrothen  pulverförmigen  Präparates  wurden, 
um  sie  von  hygroscopischem  Wasser  zu  befreien,  mehrere 
Tage  lang  über  Schwefelsäure  stehen  gelassen  und  hatten  da- 
bei 0,072  Grm.  verloren,  ein  Beweis  wie  stark  hygroscopisch 
die  Substanz  ist.  Die  rückständigen  0,846  Grm.  wurden  nun 
vorsichtig  geschmolzen  und  lieferten  dabei  0,772  Grm.  schön 
krystallisirler  Vanadinsäure,  in  welcher  ich  keine  fremdarti- 
gen mechanischen  Beimengungen  erkennen  kounte,  und  wel- 
che ich  deshalb  als  rein  betrachten  zu  können  glaube.  Es  wa- 
ren dabei  0,074  Grjn.  Wasser  entwichen,  welche  8,75  p.  C. 
entsprechen,  und  91,25  p.  C.  Vanadinsäure  waren  zurück- 
geblieben. Nach  der  Formel  HV  werden  aber  91,14  p.  G. 
Vanadinsäure,  und  8,86  p.  C.  Wasser  verlangt,  und  die  Ue- 
bereinstimmung  ist  daher  so  gross,  als  man  sie  nur  erwarten 
kann.  Dass  auch  die  Menge  des  beim  Trocknen  über  Schwe- 
felsäure verlorenen  Wassers  fast  genau  ein  Atom  beträgt, 
möchte  wohl  nur  zufällig  sein.  Ob  dieses  Ilydäat  bei  vorsich- 
tiger Behandlung  sich  auch  ohne  Beihilfe  von  Schwefelsäure 
zur  Darstellung  grösserer  Mengen  Vanadinsäure  eignet,  werde 
ich  auszumitteln  mich  bemühen. 
