1§1 
de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg', 
ISS 
dirten  Flüssigkeit  ein  neuer  Antheil  Osmiumsäure  hinzugefügt 
und  damit  so  lange  fortgefahren,  bis  die  Flüssigkeit  nach 
sechswöchentlicher  Digestion  noch  die  Gegenwart  freier  Os- 
miumsäure durch  den  Geruch  wrahrnehmen  liess.  1 Gramm 
Zucker  erforderte  gewöhnlich  1 Pfund  meiner  Osmiumsäure 
zur  vollständigen  Oxydation. 
Nach  Beendigung  der  Reaction  konnte,  wie  gesagt,  das  fein 
zertheilte  Osmiumoxyd  durch  Erhitzen  mit  etwas  Ammoniak 
leicht  abgeschieden  und  die  Flüssigkeit  filtrirt  werden.  Die 
filtrirte , fast  farblose  Flüssigkeit  von  scharfem  salzigen  Ge- 
schmack , reagirte  etwas  sauer  und  gab  mit  Kalkwasser  einen 
Niederschlag.  Nach  dem  Abrauchen  derselben  wurde  ein  Salz 
erhalten,  das  aus  nadelförmigen  Prismen  bestand,  welche  sich 
um  einen  gemeinschaftlichen  Punkt  sternförmig  gruppirt  hat- 
ten. Dieses  Salz  konnte,  nachdem  es  genauer  untersucht  wor- 
den war,  leicht  als  saures,  kleesaures  Ammoniak  erkannt 
wei’den.  Die  Lösung  desselben  ergab  nämlich,  mit  Bleizucker 
gelallt,  kleesaures  Blei,  welches  mit  Schwefelhydrogen  zer- 
setzt, Krystalle  von  reiner  Kleesäure  lieferte,  die  eine  Gyps- 
lösung  stark  trübten. 
Die  Mutterlauge,  aus  der  sich  das  kleesaure  Ammoniak  kry- 
stallisirt  hatte,  bräunte  sich  an  der  Luft;  sie  wurde  daher  im 
luftleeren  Raume  über  Schwefelsäure  abgedampft,  und  hin- 
terliess  eine  Salzmasse,  welche  vom  sauren  kleesauren  Am- 
moniak verschieden  war.  Sie  konnte  möglicherweise  zucker- 
saures Ammoniak  enthalten.  Ihre  Lösung  gab  mit  Bleizucker 
einen  Niederschlag,  welcher  durch  Schwefelhydrogen  zersetzt, 
eine  saure  Flüssigkeit  lieferte,  die  mit  Gypslösung  eine  ge- 
ringe Trübung,  von  Antheilen  Kleesäuren  gab.  Die  vom  klee- 
sauren Kalke  abfiltrirte  Flüssigkeit  wurde  nun  fast  bis  zur 
Trockne  abgerauchl  und  dann  mit  Alkohol  ausgezogen.  Sie 
enthielt  neben  Schwefelsäure  noch  eine  organische  Säure,  die 
der  geringen  Menge  wegen  nicht  erkannt  werden  konnte. 
2)  Die  Reaction  der  Osmiumsäure  auf  Kartoffelstärke  ist 
der  auf  Zucker  ganz  ähnlich.  Kleister  aus  einigen  Grammen 
Stärke  wurde  mit  einer  gehörigen  Menge  Osmiumsäure  ge- 
mischt. Auch  hier  zeigte  sich,  bei  gewöhnlicher  Temperatur, 
nach  Verlauf  von  2 Tagen  keine  bemerkbare  Reaction.  Bei 
höherer  Temperatur,  ungefähr  bei  60°  C.  fing  die  Wirkung 
an;  nach  3 Tagen  war  die  Flüssigkeit  von  ausgeschiedenem 
Osmiumoxyde  ganz  schwarz.  Aber  selbst  nach  8 Tagen  blieb 
der  Geruch  nach  freier  Osmiumsäure  bemerkbar;  es  hatte 
sich  zugleich  etwas  Kohlensäure  gebildet.  Zuletzt  aber,  nach 
längerer  Zeit,  verschwend  der  Geruch  gänzlich,  und  dieses 
Verschwinden  des  Geruches  wiederholte  sich  auch  später 
beim  mehrmaligen  Zusetzen  neuer  Antheile  von  Osmiumsäure. 
Nachdem  im  Verlaufe  von  40  Tagen  die  Oxydation  beendigt 
zu  sein  schien,  wurde  die  Flüssigkeit  vorläufig  einer  Destilla- 
tion unterworfen  um  zu  erfahren,  ob  sich  nicht  Ameisensäure 
oder  andere  flüchtige  Oxydationsproducte  gebildet  hatten.  Das 
Destillat  hatte  weder  einen  bemerkbaren  Geruch  noch  eine 
saure  Reaction.  Der  Rückstand  von  der  Destillation  wurde 
nun  mit  etwas  Ammoniak  erhitzt  und  dann  filtrirt;  das  Filtrat 
bräunte  sich  beim  Abdampfen  und  gab  bei  gehöriger  Concen- 
tration gleichfalls  Krystalle  von  saurem  oxalsaurem  Ammoniak. 
Die  Mutterlauge  von  diesem  Salze  wurde  hierauf  mit  Bleizucker 
gefällt  und  dadurch  ein  schwerer  schmutzig -wreisser  Nieder- 
schlag *)  erhalten,  welcher,  mit  Schwefelhydrogen  zersetzt, 
eine  saure  Flüssigkeit  gab,  die  neben  Kleesäure,  eine  andere 
organische  Säure,  höchst  wahrscheinlich  Zuckersäure  enthielt, 
Zur  Entfernung  der  Kleesäure,  wurde  eine  Gypslösung  hin- 
zugethan,  dann  filtrirt,  hierauf  mit  Ammoniak  gesättigt,  ab- 
gedampft und  mit  Weingeist  vermischt.  Der  Gyps  und  das 
schwefelsaure  x\mmoniak  blieben  ungelöst  und  das  Ammoniak- 
salz der  Säure  löste  sich  im  Weingeiste.  Es  konnte  aus  dieser 
Lösung  in  Krystallen  erhalten  werden,  deren  Menge  jedoch 
so  gering  war,  dass  keine  weiteren  Versuche  damit  angestellt 
werden  konnten. 
3)  Arabisches  Gummi  wird  durch  Osmiumsäure  auf  ähnli- 
che Weise  oxydirt  wie  die  beiden  vorhergehenden  Substanzen. 
Die  Auflösung  des  Gummi  gemischt  mit  der  Osmiumsäure, 
fing  bei  80°  C.  nach  2 Tagen  sich  zu  färben  an.  Anfangs  ging 
die  Reaction  sehr  langsam , später  etwas  schneller  vorwärts. 
Nach  zwei  Wochen  hatte  die  Flüssigkeit  eine  rothbraune  Farbe 
angenommen  und  auf  dem  Boden  des  Gefässes  sah  man  Stücke 
eines  schleimigen  Niederschlages.  Eine  Entwickelung  von  Koh- 
lensäure war  nicht  zu  bemerken.  Nach  wiederholtem  Hinzu- 
giessen neuer  Antheile  Osmiumsäure  verschwand  der  Nieder- 
schlag, zugleich  aber  auch  der  Geruch  nach  Osmiumsäure, 
wenn  nämlich  die  Flüssigkeit  einige  Zeit  digerirt  worden  war. 
Endlich  wurde  das  Ganze  schwarz  und  undurchsichtig  und 
nun  war  die  Oxydation  so  weit  fortgeschritten,  dass  das  Os- 
miumoxyd abgeschieden  werden  konnte.  Ein  von  der  oxydir- 
len  Flüssigkeit  abdestillirler  Antheil  enthielt  eine  Spur  flüch- 
tiger Säure,  welche  mir  Essigsäure  zu  sein  schien.  Die  durch 
Erhitzen  mit  Ammoniak  filtrirte  Flüssigkeit  enthielt  gleichfalls 
oxalsaures  Ammoniak  ; ohne  dieses  Salz  durch  Krystallisation 
abzuscheiden,  wurde  die  Flüssigkeit  mit  Bleizucker  gelallt, 
und  dadurch  oxalsaures  Bleioxyd  erhalten,  aus  dem  Oxalsäure 
in  Krystallen  dargestellt  wurde.  Die  vom  oxalsauren  Bleioxyde 
abfiltrirte  Flüssigkeit  gab  mit  Bleiessig  einen  gallertartigen 
Niederschlag,  der  sich  aber  beim  Stehen  unter  der  Flüssigkeit 
nicht  röthete. 
4)  Eine  Auflösung  von  Gerbsäure  mitOsmiumsäure  gemischt, 
bildet  sogleich  eine  tief  dunkelblaue  undurchsichtig  erschei- 
nende Flüssigkeit,  welche  nur  in  dünnen  Schichten  durchsich- 
tig ist.  zugleich  verschwindet  auch  der  Geruch  nach  Osmium- 
säure.  Es  scheint  also,  als  verbinde  sich  die  Osmiumsäure 
direct  mit  der  Gerbsäure.  Diese  Verbindung  lässt  sich  ohne 
sichtbare  Veränderung  bis  zur  Trockne  abdampfen  und  stellt 
1)  Nach  Fällung  dieses  schmutzig  - weissen  Niederschlages  brachte 
Bleiessig  in  der  abflltrirten  Flüssigkeit  einen  anderen  sclimutzig-weissen 
Niederschlag  hervor,  welcher  nach  einiger  Zeit  unter  der  Flüssigkeit 
sich  röthete  und  mit  Schwefelhydrogen  zersetzt  eine  saure  Flüssigkeit 
gab,  die  nach  dem  Abrauchen  zu  einer  firnissartigen  Masse  eintrock- 
nete, welche  sauer  schmeckte  und  sich  leicht  in  Wasser,  nicht  aber 
in  Weingeist  auflöste. 
