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Bulletin  physico  - mathématique 
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eine  glänzend  schwarzblaue  lösliche  amorphe  Schicht  dar. 
Erst  beim  Auflösen  derselben  in  einer  grossen  Quantität  Os- 
miumsäure beginnt  die  Oxydation  der  Gerbsäure,  welche  durch 
Erwärmung  sehr  beschleunigt  wird , und  sich  durch  das  Aus- 
scheiden von  schwarzem  Osmiumozyde  kund  thut.  Wenn  die 
Oxydation  ihren  höchsten  Grad  erreicht  hat  und  neu  hinzuge- 
gossene Antheile  der  Osmiumsäure,  beim  längeren  Digeriren 
ihren  Geruch  nicht  mehr  verlieren,  kann  die  Flüssigkeit  nach 
dem  Erhitzen  mit  Ammoniak,  sehr  leicht  filtrirt  werden.  Das 
hierbei  erhaltene  Osmiumoxyd  war  schleimig,  nicht  aber  wie 
in  den  3 vorhergehenden  Fällen  körnig.  Es  muss  also  eine 
Verbindung  des  Oxydes  mit  einem  Oxydationsproducte  der 
Gerbsäure  gewesen  sein;  dieses  Product  ist  höchstwahrschein- 
lich keine  Säure  gewesen.  Ich  habe  kein  Mittel  gefunden  diese 
Substanzen  von  dem  Oxyde  zu  trennen;  auch  war  die  Quan- 
tität zu  gering  um  aus  dem  Versuche,  wenn  er  gelungen  wäre, 
etwas  Erhebliches  zu  folgern.  Die  von  dem  Oxyde  getrennte, 
filtrirte  Flüssigkeit  halte  eine  rothbraune  Farbe,  war  jedoch 
vollkommen  durchsichtig  und  gab  nach  dem  Abdampfen  braune 
Krystallnadeln  und  zugleich  eine  braune,  flockige  Humin-ähn- 
liche  Substanz.  Nachdem  die  abgerauchle  Flüssigkeit  mit  dem 
Salze  wieder  in  Wasser  gelöst  und  filtrirt  worden  war,  wurde 
durch  Bleizucker  ein  Niederschlag  erhallen,  der  nach  der  Zer- 
setzung mit  Schwefelhydrogen,  krystallisirte  Oxalsäure  gab. 
Bleiessig  erzeugte  in  der,  vom  oxalsauren  Bleioxyde  abfiltrir- 
ten  Flüssigkeit  von  neuem  einen  Niederschlag  eines  Bleisalzes, 
aus  dem  ich  durch  Schwefelhydrogen  eine  gleichfalls  krystal- 
lisirbare  Säure  erhielt,  welche  grosse  Aehnlichkeit  mit  der 
Korksäure  hatte,  sich  sehr  schwer  in  kaltem  Wasser  löste 
bei  vorsichtigem  Erhitzen  sich  verflüchtigte  und  die  meisten 
Reactionen  der  Korksäure  zeigte.  Die  Quantität  war  leider  zu 
gering  um  durch  eine  Elementaranalyse  ihre  Identität  mit  der 
Korksäure  festslellen  zu  können. 
5)  Durch  vorsichtige  Sublimation  aus  dem  rohen  Indigo  dar- 
gestelltes reines  Indigoblau  wird  von  der  Osmiumsäure  nur 
wenig  angegriffen.  Nach  zwei -wöchentlicher  Digestion  bei 
75°  C.  hatte  sich  fast  nichts  aufgelöst,  allein  ein  kleiner  An- 
theil  abgeschiedenen  Osmiumoxydes  deutet  auf  eine  geringe 
Oxydation. 
Indigoblau  nach  der  Methode  von  Berzelius  auf  nassem 
Wege  dargestellt,  oxydirt  sich  jedoch  viel  leichter  bei  etwas 
erhöhter  Temperatur;  die  blaue  Flüssigkeit  färbt  sich  schwarz 
und  zeigt  hierauf  in  dünnen  Schichten  eine  gelbe  Farbe  durch 
Bildung  von  Isatin,  das  ich  jedoch  im  isolirten  Zustande  nicht 
erhalten  konnte.  Die  Oxydation  schreitet  jedoch  weiter,  erfor- 
dert aber  eine  längere  Zeit,  und  sehr  viel  Osmiumsäure  bevor 
sie  ihr  Maximum  erreicht.  Auch  diese  oxydirte  Flüssigkeit 
giebt  auf  die  früher  angegebene  Weise  mit  Ammoniak  be- 
handelt und  mit  Bleisalz  gefallt,  eine  namhafte  Menge  reiner 
Oxalsäure. 
6)  Salicin,  mit  Osmiumsäure  übergossen,  giebt  anfangs  eine 
farblose  Lösung,  aber  bald,  selbst  bei  gewöhnlicher  Tempe- 
ratur, besonders  aber  in  der  Wärme,  färbt  sich  die  Flüssig- 
keit anfangs  gelb,  hierauf  braun,  zuletzt  schwarz.  Der  Geruch 
nach  Osmiumsäure  verschwindet  und  an  Stelle  dessen  tritt 
ein  sehr  deutlich  wahrnehmbarer  Geruch  nach  salicyliger 
Säure  hervor.  Entwickelung  von  Gas  ist  nicht  wahrnehmbar, 
und  zwar  nur  deswegen , weil  die  Menge  des  Salicin  sehr  ge- 
ring, die  der  Flüssigkeit  sehr  gross  war,  von  welcher  das  Gas 
verschluckt  werden  konnte.  Ein  Theil  des  Osmiumoxydes 
hatte  sich  am  Boden  des  Gefässes  abgelagert,  doch  blieb  noch 
viel  schwebend  in  der  Flüssigkeit.  Diese  wurde  einer  mehr- 
maligen Destillation  mit  neuen  Antheilen  Osmiumsäure  un- 
terworfen, wobei  der  Geruch  derselben  nach  und  nach  ver- 
schwand, ohne  dass  unzersetzte  Osmiumsäure  in  die  Vorlage 
überging.  Die  überdestillirte  Flüssigkeit  hatte  einen  starken 
Geruch  nach  salicyliger  Säure,  die  Menge  derselben  war  je- 
doch zu  gering,  als  dass  man  sie  in  ihrer  ölförmigen  Form 
hätte  abscheiden  können.  Beim  Hinzuthun  von  kohlensaurem 
Kalk  nahm  die  farblose  Flüssigkeit  eine  gelbe  Farbe  an  und 
färbte  sich  mit  Eisenchlorid  vermischt,  deutlich  violett. 
Die  in  der  Retorte  zurückgebliebene  oxydirte  Flüssigkeit 
klärte  sich  vollkommen  und  alles  Osmiumoxyd  hatte  sich  am 
Boden  des  Gefässes  abgelagert.  Diese  Flüssigkeit  wurde  ab- 
filtrirt,  bis  zur  Trockne  abgeraucht  und  der  Rückstand  mit 
Aether  behandelt.  Dieser  gab  beim  freiwilligen  Verdunsten 
eine  krystallinische  Säure,  in  seidenglänzenden  Blättchen,  von 
süss-säuerlichem  Geschmack  und  war  der  Benzoesäure  sehr 
ähnlich.  Aus  der  heissen  wässrigen  Lösung  krystallisirte  sie 
sehr  leicht  in  Nadelform,  liess  sich  leicht  verflüchtigen,  färbte 
sich  mit  Eisenchlorid  lief  violettblau,  kurz  sie  halte  alle  un- 
verkennbaren Eigenschaften  der  Salicylsäure.  Was  der  Aether 
nicht  gelöst  hatte,  bestand  grösstentheils  aus  Oxalsäure,  die 
ich  auch  in  Krystallen  darstellte,  nachdem  ich  die  Lösung  der 
Substanz  in  Wasser  mit  Bleisalz  gefallt  und  das  kleesaure 
Bleioxyd  mit  Schwefelhydrogen  zersetzt  hatte. 
Die  Oxydation  des  Salicin’s  ist  eines  der  schönsten  Beispiele 
der  Reaction  der  Osmiumsäure;  sie  ist  am  leichtesten  ausführ- 
bar und  giebt  die  reinsten  Resultate.  Während  das  Saligenin 
des  Salicin’s  durch  die  kräftigsten  Oxj'dationsmittel  nur  in 
salicylige  Säure  übergefiihrt  wird,  giebt  die  Osmiumsäure  sehr 
leicht  neben  salicyliger  Säure  auch  die  Salicylsäure,  zugleich 
mit  dem  Oxydationsproducte  des  Zuckers,  der  Oxalsäure. 
Es  wäre  sehr  interessant  diese  Versuche  im  grossen  Maass- 
stabe anzustellen,  um  auch  die  Resultate  quantitativ  zu  be- 
stimmen. — Leider  waren  diese  Versuche  meine  letzten,  ich 
hatte  nicht  mehr  Osmiumsäure  vorräthig  und  meine  angegrif- 
fenen Augen  erlaubten  mir  keine  Arbeiten  zur  Darstellung 
neuer  Quantitäten  dieser  Säure. 
7)  Harnsäure  mit  Osmiumsäure  übergossen  bräunt  und 
schwärzt  sich  sehr  bald  bei  schwachem  Envärmen.  Der  Ge- 
ruch nach  Osmiumsäure  verschwindet  nach  und  nach,  aber 
die  Flüssigkeit  lässt  sich  nach  dem  Erwärmen  mit  Ammoniak 
nicht  klar  fillriren,  sondern  es  geht  Osmiurnoxyd  mit  durch’s 
Filtrum.  Die  Gegenwart  des  Oxydes  verhindert  aber  nicht 
dieselbe  mit  essigsaurem  Bleioxyde  zu  fallen  und  aus  dem  Nie- 
derschlage durch  Schwefelhydrogen  Oxalsäure  darzustellen. 
Raucht  man  die  Flüssigkeit,  ohne  sie  mit  Bleisalz  gefällt  zu 
