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de  lMcadémïe  de  Saint-Pétersbourg'. 
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haben,  ab,  so  färbt  sich  die  Wand  der  Schale  roth,  wahr- 
scheinlich von  Gegenwart  des  Alloxans.  Thut  man  eine  be- 
deutende Quantität  Salpetersäure  zu  der  erkalteten  Flüssig- 
keit, so  wird  das  Osmiumoxyd  körnig  und  nun  lässt  sich  die- 
selbe filtriren.  Aus  dieser  sauren  Flüssigkeit  erhält  man  eine 
geringe  Menge  blättriger  Krystalle  des  salpetersauren  Harn- 
stoffes, der  mit  kohlensaurem  Kali  und  dann  mit  Alkohol  be- 
handelt prismatische  Krystalle  des  reinen  Harnstoffes  lieferte, 
welche  bei  Einwirkung  der  gasförmigen  salpetrigen  Säure  un- 
ter Aufbrausen  und  Entwickelung  von  Kohlensäure  zerstört 
wurden. 
Die  Schwierigkeit,  mit  welcher  sich  das  ausgeschiedene 
Osmiumoxyd  von  der  Flüssigkeit  trennen  lässt,  macht  die  ge- 
naue Untersuchung  der  hier  auftretenden  Oxydationsproducte 
fast  unmöglich,  nur  Oxalsäure  und  Harnstoff  lassen  sich  un- 
zweifelhaft nachweisen.  Die  Bildung  des  Alloxan’s  oder  an- 
derer Oxydationsproducte  der  Harnsäure  durch  Salpetersäure 
oder  andere  Oxydationsmittel  ist  wahrscheinlich,  doch  nicht 
mit  Bestimmtheit  darzuthun.  Höchst  wahrscheinlich  aber  ist 
es,  dass  neben  der  Oxalsäure  und  dem  Harnstoffe  sich  auch 
Allantoin  bildet,  ebenso  wie  bei  Einwirkung  des  Bleihyper- 
oxydes auf  Harnsäure. 
Ausser  diesen  hier  aufgezählten  Substanzen,  wurden  noch 
mehrere  andere  hinsichtlich  ihres  Verhaltens  zur  Osmium- 
säure geprüft,  aber  weniger  befriedigende  Resultate  erhalten. 
Einige  derselben  werde  ich  hier  in  der  Kürze  anführen. 
Terpentinöl  mit  Osmiumsäure  erleidet  sogleich  hei  dem 
Mischen  eine  theilweise  Oxydation,  das  Gemenge  wird  erst 
gelb,  dann  braun  und  zuletzt  schwarz;  der  Geruch  der  Os- 
raiumsäure  verschwindet  und  das  Terpentinöl  verwandelt  sich 
in  ein  dickflüssiges  Harz,  das  gemengt  mit  einem  Antbeil  aus- 
geschiedenen Osmiumoxydes,  eine  schwarze  Farbe  hat  und 
den  Wänden  des  Gefässes  als  Schicht  anklebt.  Die  wässrige 
Flüssigkeit  von  brauner  Farbe  enthält  etwas  sehr  fein  zer- 
theiltes  Osmiumoxydund  lässt  sich  gut  filtriren,  wobei  das 
Oxyd  abgeschieden  und  die  Flüssigkeit  farblos  wird.  Das 
schwarze  Harz  löst  sich  in  Alkohol  mit  schwarzer  Farbe  und 
beim  Filtriren  geht  das  beigemengte  Oxyd  mit  durch  das  Fil- 
trum,  dampft  man  jedoch  die  Lösung  bis  zur  Trockne  ab,  und 
behandelt  man  den  Rückstand  abermals  mit  Alkohol,  so  lässt 
sich  die  Lösung  mit  Hinterbleibung  des  Oxydes  filtriren.  Das 
Fillrum  hat  eine  bräunliche  Farbe,  reagirt  nicht  sauer,  und 
enthält  ein  nicht  krystallinisches  amorphes  Harz,  welches 
weder  Sylvinsäure  noch  Oxysylvinsäure  ist. 
Das  Benzoyloxyd  Loewig’s,  die  von  Ettling  durch  De- 
stillation des  benzoesauren  Kupferoxydes  erhaltene  Substanz 
wird  von  der  Osmiumsäure,  selbst  bei  gesteigerter  Tempera- 
tur, nur  wenig  angegriffen.  Nach  Verlauf  von  einigen  Wochen 
jedoch  schwärzt  sich  die  Flüssigkeit  ein  wenig  und  diese 
Schwärzung  deutet  auf  eine  geringe  Einwirkung.  Man  kann 
hier  nicht  einwenden,  dass  die  wässrige  Osmiumsäure  die 
fettartige  Substanz  nicht  netzt  und  daher  nicht  einwirke,  denn 
das  Terpentinöl,  welchem  ebenfalls  die  wässrige  Säure  nicht 
adhärirt,  wird  so  äusserst  leicht  oxydirt. 
Eine  Auflösung  des  Mannits  in  Osmiumsäure  wurde  im  Ver- 
laufe von  einem  halben  Jahre  , selbst  bei  gesteigerter  Tempe- 
ratur nur  wenig  verändert,  sie  färbte  sich  nur  etwas  bräun- 
lich ohne  sichtbare  Abscheidung  von  Osmiumoxyd,  denn  die 
Flüssigkeit  blieb  vollkommen  durchsichtig. 
Glycerin  giebt  mit  Osmiumsäure  eine  amethistfarbene  Lö- 
sung, welche  mit  Aetzammoniak  eine  schöne  saphirblaue  Fär- 
bung annimmt. 
Schliesslich  führe  ich  noch  an,  dass  nach  der  Beobachtung 
des  Professors  Claus  (Bran eil  de  acidi  osmici  in  homines  et 
animalia  effeclo,  commentatio  jdnjsiologica.  Seite  87)  Alkohol 
durch  die  Osmiumsäure  zu  Aldehyd  und  Essigsäure  oxydirt 
wird,  und  dass  das  dabei  sich  ausscheidende  Oxyd  die  Zu- 
sammensetzung 0s02-t-2aq  hat.  Durch  diese  oxydirende 
Wirkung  erklärt  Bran  eil  die  physiologischen  Erscheinungen, 
welche  sich  bei  der  Einwirkung  der  Osmiumsäure  auf  den 
thierischen  Organismus  wahrnehmen  lassen. 
Die  Osmiumsäure  gehört  demnach,  obgleich  sie  nur  lang- 
sam ein  wirkt,  zu  den  kräftigsten  Oxydationsmitteln,  welche 
vor  den  andern,  der  Salpetersäure,  dem  Chlor  und  den  übri- 
gen Metallsäuren  den  Vorzug  hat,  dass  ihre  Einwirkung  nicht 
stürmisch  erfolgt,  sondern  nach  und  nach  weiter  schreitet  und 
somit  geeignet  zu  sein  scheint,  die  verschiedenen  Phasen  der 
Oxydation  organischer  Körper  zur  Anschauung  zu  bringen. 
Zugleich  scheint  das  sich  ausscheidende  Oxyd  keine  sogenannte 
Substitutionsproducte  bilden  zu  können,  wie  die  Salpetersäure 
und  die  Haloide;  auch  verbindet  es  sich  nur  in  seltenen  Fäl- 
len mit  den  sauren  Oxydationsproducten,  weil  es  einen  electro- 
chemisch  negativen  Character  hat  und  nur  in  seltenen  Fällen 
mit  Sauerstoffsäuren  Verbindungen  eingehen  kann.  Dieses 
Oxyd  zeigt  im  Gegentheil  bedeutende  Verwandtschaft  zu 
den  Basen,  und  die  Trennung  des  bei  der  Oxydation  aus- 
geschiedenen, sehr  fein  zertheilten  Osmiumoxydes  durch  Am- 
moniak, beruht  auf  dem  Umstande,  dass  es  Ammoniak  auf- 
nimmt, dabei  körnig  wird  und  somit  leichter  durch  das  Fil- 
trum  zu  trennen  ist. 
Es  ist  wohl  anzunehmen,  dass  die  Osmium-  oder  die  osmigc 
Säure,  selbst  das  Osmiumoxyd  sich  mit  den  ersten,  noch  nicht 
stark  sauren  Oxydationsproducten  der  oxydirten  Substanz  ver- 
binden kann,  und  darauf  scheint  der  Umstand  zu  beruhen,  dass 
in  den  ersten  Perioden  der  Reaktion  die  Trennung  des  Oxydes 
so  schwierig  ist,  dass  ich  bisher  kein  Mittel  habe  auffinden 
können,  diese  zu  bewerkstelligen.  Namentlich  deutet  das  Ver- 
halten der  Gerbsäure  und  des  Glycerins  zur  Osmiumsäure  auf 
derartige  Verbindungen.  Bei  grösserer  Vertraulichkeit  mit  dem 
Gegenstände  wird  man  ohne  Zweifel  Mittel  finden  auch  aus 
diesen  Verbindungen  die  Oxydationsproducte  darzustellen,  und 
somit  die  Oxydationsphasen  genauer  zu  bestimmen. 
Meine  präliminäre  Arbeit  hat  nur  den  Zweck,  die  Chemiker 
namentlich  Chemiker  unseres  Vaterlandes  auf  diesen  Gegen- 
stand aufmerksam  zu  machen.  Manche  mögen  Gelegenheit  ha- 
ben sich  eine  bedeutende  Quantität  der  in  St.  Petersburg  an- 
gehäuften, bisher  unbenutzten  Platinrückstände  zu  Darstel- 
lung der  Osmiumsäure  zu  verschaffen,  und  diese  könnten  sich 
