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de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg, 
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veranlasste  mich  im  Anfänge  vergangenen  Jahres  hierüber  ei- 
nige Versuche  auszuführen,  die  ich  der  hiesigen  mineralogi- 
schen Gesellschaft  vorlegte  und  aus  welchen  ich  folgerte, 
dass  das  molybdänsaure  Ammoniumoxyd  die  Gegenwart  der 
Arseniksäure  nur  bei  Anwendung  von  Salpetersäure , und 
nicht  von  Salzsäure  anzeige,  ohne  aber  ferner  auf  die  prakti- 
sche Benutzung  dieses  Erkennungsmittels  einzugehen. 
Diesen  Gegenstand  nahm  ich  wieder  auf,  als  im  Herbst 
des  verflossenen  Jahres  der  Herr  Akademiker  Fritzsche, 
während  seiner  Reiseins  Ausland,  mir  die  Ausführung  der 
gerichtlich -chemischen  Untersuchungen  beim  Medicinal -De- 
partement anverlraute  und  übergab.  Bei  diesen  Arbeiten 
hatte  ich  oft  die  Gelegenheit,  verschiedene  Niederschläge,  die 
dem  Departement  eingeschickt  waren,  auf  einen  Gehalt  an 
Arsenik  zu  prüfen  und  fand  bei  diesen  Untersuchungen  in 
dem  molybdänsauren  Ammoniumoxyd  ein  höchst  empfindli- 
ches Reagens,  um  Spuren  von  Arsenik  in  irgend  welcher 
Verbindung  zu  entdecken. 
Hierauf  gestützt,  schlage  ich  jetzt  das  molybdänsaure  Am- 
moniumoxvd  als  Reagens  vor,  das  bei  gerichtlich-chemischen 
Untersuchungen  oft  mit  Vortheil  benutzt  werden  kann,  theils 
um  Flecke,  die  mit  Hülfe  des  Marsh'schen  Apparats  erhalten 
waren,  als  von  Arsenik  herslammend  zu  erkennen,  und  theils 
um,  wenn  in  irgend  einer  Substanz  Arsenik  vorhanden  und 
nachgewiesen  werden  soll,  dasselbe  mit  Leichtigkeit  als  sol- 
che Verbindung  auszuscheiden,  die  nachher  im  Marsh'schen 
Apparate  geprüft  werden  kann. 
Die  Erscheinungen  bei  dieser  Reaction  beruhen  auf  das  ei- 
genthümliche  Verhalten  einer  Lösung  von  Arseniksäure  zu 
einem  grossen  Ueberschuss  einer  Lösung  von  molybdänsau- 
rem Ammoniumoxyd  in  Salpetersäure  unter  Einwirkung  von 
Wärme.  Hierbei  scheidet  sich  ebenso  wie  bei  der  Phosphor- 
säure, nur  dass  bei  dieser  ein  Erwärmen  der  Lösung  nicht 
erforderlich  ist,  ein  gelber  Niederschlag  in  schön  ausgebilde- 
ten Dodicaedern , wie  man  mit  Hülfe  eines  Mikroscopes  er- 
kennen kann,  aus,  der  in  Säuren  und  verschiedenen  salzhal- 
tigen Lösungen  unlöslich  ist.  Concentrirte  Schwefelsäure  ist 
bei  gewöhnlicher  Temperatur  ohne  Einwirkung  auf  diese 
Verbindung,  in  der  Wärme  löst  sie  sich  aber  vollständig  zu 
einer  farblosen  Flüssigkeit  auf,  aus  der  nach  dem  Verdünnen 
mit  Wasser  nichts  niederfällt. 
Dieser  Niederschlag  bildet  eine  Verbindung  von  fünffach 
molybdänsaurem  Ammoniumoxyd,  in  welchem  gegen  7 °/0 
Arseniksäure  vorhanden  sind. 
Erhitzt  man  dieses  Salz  nach  dem  Trocknen  in  einer  unten 
zugeschmolzenen  dünnen  Glasröhre,  so  zersetzt  es  sich  unter 
Entwickelung  von  Wasser  und  Ammoniak,  während  arsenige 
Säure  sublimirt  und  Molybdänoxyd  nachbleibt.  Hat  man  die 
Verbindung  vorher  mit  wenig  Kohle  gemengt,  so  sublimirt 
metallisches  Arsenik,  wodurch  in  dieser  Substanz  mit  Leich- 
tigkeit die  Gegenwart  des  Ai’seniks  gezeigt  werden  kann. 
Bringt  man  das  gelbe  Salz  mit  Zink,  Schwefelsäure  und 
Wasser  in  einem  Gasenlbindungs-Apparate  zusammen,  so  ent- 
wickelt sich  erst  nach  längerer  Zeit  Arsenikwasserstoffgas , 
indem  sich  die  Verbindung  theils  durch  ihren  ganz  unlösli- 
chen Zustand  in  verdünnten  Säuren  der  Einwirkung  des 
Zinks  entzieht,  theils  weil  erst  die  Molybdänsäure  zu  Oxyd 
reducirt  werden  muss. 
In  einem  Versuche,  den  ich  hierüber  anstellte,  traten  Spu- 
ren von  Arsenikwasserstoffgas  erst  '/4-Stunde  nach  dem  Hin- 
zufügen der  gelben  Verbindung  auf,  bis  dahin  nur  reines 
Wasserstoffgas. 
Damit  die  Bildung  und  Entwickelung  von  Arsenikwasser- 
stoffgas augenblicklich  eintrilt,  hat  man  nur  nöthig  durch  ir- 
gend ein  Mittel  die  Verbindung  des  arsen- molybdänsauren 
Ammoniumoxyds  aufzuheben.  Dieses  geschieht  durch  irgend 
ein  Alkali,  am  besten  Ammoniak,  oder  durch  Kochen  mit 
concent rirter  Schwefelsäure. 
Die  Anwendung  dieses  Erkennungsmittels  für  Arsenik  be- 
steht  in  Folgendem  : 
Gesetzt  man  hätte  vermittelst  des  Marsh’schen  Apparates 
in  einer  Glasröhre  oder  auf  einer  Porzellanplatte  die  so  be- 
kannten Flecke  erhalten  und  solle  nun  entscheiden,  ob  sie 
von  Arsenik  herstammen  oder  nicht 
In  dieser  Absicht  löse  man  den  Fleck  in  der  W ärme  in  ei- 
ner geringen  Quantität  concentrirter  Salpetersäure  auf,  gebe 
die  Lösung  mit  einigen  Tropfen  Wasser  in  ein  Probiergläs- 
chen, setze  darauf  einen  grossen  Ueberschuss  der  Lösung  von 
molybdänsaurem  Ammoniumoxyd  in  Salpetersäure  hinzu  und 
erhitze  das  Gläschen  bis  zum  Kochen.  War  nun  der  fleck 
durch  Arsenik  hervorgebracht,  so  bildet  sich  entw  eder  augen- 
blicklich oder,  wenn  der  zu  prüfende  Fleck  sehr  gering  war, 
nach  einiger  Zeit  der  Ruhe  ein  gelber  Niedei’schlag,  der  die 
Gegenwart  des  Arseniks  aufs  Unzweideutigste  anzeigt.  Das 
Erscheinen  der  Reaction  wird  bedeutend  beschleunigt,  wenn 
man  das  Probiergläschen  mit  dem  Inhalte  auf  der  Sandcapelle 
längere  Zeit  der  Wärme  aussetzt,  indem  hier,  durch  die  fort- 
gesetzte Einwirkung  der  Wärme , das  hervorgebracht  wird , 
was  im  anderen  Falle  die  Zeit  thut.  Diese  Methode,  die  Ge- 
genwart des  Arseniks  nach  seiner  Oxydation  zu  Arseniksäure 
nachzuw eisen , ist  so  empfindlich,  dass  man  in  Lösungen,  die 
die  nicht  mehr  als  V-j^o  Arseniksäure  enthalten,  einen  ganz 
deutlichen  Niederschlag  nach  einiger  Zeit  der  Ruhe  erhält. 
In  Lösungen,  die  l/«oooo  Arseniksäure  enthalten,  trat  die  Re- 
action nicht  mehr  ein. 
Hat  man  andere  Metalle  auf  einen  Gehalt  an  Arsenik  zu 
prüfen,  hei  welchen  die  Reaction  mit  dem  Löthrohre  nicht 
in  Anwendung  gebracht  werden  kann,  so  lässt  sich  in  sol- 
chen Fällen  das  molybdänsaure  Ammoniumoxyd  mit  ^ or- 
theil benutzen.  So  vorzüglich,  wenn  es  sich  darum  handelt, 
Antimon  oder  Zink  zu  prüfen  auf  Verunreinigungen  durch 
Arsenik.  Man  hat  man  in  diesen  Fällen  nur  nöthig,  eine  kleine 
Quantität  des  zu  untersuchenden  Metalls  mit  concentrirter 
Salpetersäure  zu  oxydiren,  das  gebildete  Oxyd  auf  einem 
Filter  zu  sammeln  und  das  Filtrat  zu  prüfen. 
Um  die  Schärfe  dieser  Probe  zu  untersuchen,  versetzte  ich 
reines  Zinn  mit  '/10  Procent  Arsenik.  Von  dieser  Legirung 
behandelte  ich  zwei  Grammen  in  einer  Porzellanschale  mit 
