Bulletin  pliyslco  - mathématique 
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Zt'U  "elbe  durchsichtige,  regelmässige  (oktaedrische?)  und  gut 
aus-ebildele  Krvslalle,  weiche  eine  Verbindung  des  Alkaloi- 
deg°mil  Essigsäure  sind.  Diese  Krystalle  trüben  sich  schon, 
wenn  man  sie  nach  dem  Herausnehmen,  aus  der  Mutterlauge 
mit  Wasser  abspült,  und  heim  längeren  Liegen  in  Wasser 
zersetzen  sie  sich  allmälig,  indem  ein  J heil  davon  sich  auf- 
lüst und  Ni lroh ar midi n sich  ausscheidet.  Beim  Kochen  mit 
Wasser  geht  diese  Zersetzung  sehr  schnell  durch  die  ganze 
Masse  der  Krystalle  vor  sich,  welche  dann,  wenn  sie  auch 
theil weise  ihre  äussere  Form  beibehalten,  in  ein  Haufwerk 
feiner  Nadeln  von  Nilroharmidin  umgewandelt  sind.  Mit 
dieser  Zersetzung  des  essigsauren  Salzes,  welche  an  das  Zer- 
fallen mancher  Metallsalze  in  saure  und  basische  Verbindun- 
gen erinnert,  steht  der  Umstand  im  Zusammenhänge,  dass  aus 
einer  wässrigen  Lösung  des  Nitro  har  mi  din  in  Essigsäure 
sich  beim  Einkocheji  der  Lösung,  sobald  sie  eine  gewisse 
Concentration  erreicht  hat,  Alkaloid  in  nadelförmigen  Krystal- 
len  ausscheidet,  ähnlich  wie  dies  auch  beim  Harmin  der 
Fall  ist. 
Chromsaures  Nitr oharmidin.  Lösungen  von  Nitro- 
harmidinsalzen  geben  sowohl  mit  neutralem  als  mit  saurem 
chromsaurem  Kali  kristallinische  Niederschläge  der  entspre- 
chenden chromsauren  Verbindungen,  welche  beim  Erhitzen 
im  trocknen  Zustande  dieselben  Erscheinungen  zeigen,  welche 
ich  beim  chromsauren  Harmalin  beschrieben  habe.  Das  Re- 
sultat dieser  Zersetzung  ist  ein  gelbes,  vom  Nitr  oharmidin 
verschiedenes  Alkaloid,  das  ich  jedoch  bis  jetzt  in  zu  geringer 
Menge  erhalten  habe,  um  weitere  Untersuchungen  damit  an- 
stellen zu  können. 
Anderweitige  Verbindungen  des  Nitrohar- 
raidin. 
Nitr  oharmidin  und  Silberoxyd. 
Das  Silberoxyd  geht  mit  dem  Nitroharinidin  eine  Ver- 
bindung ein,  welche  sehr  viel  Aehnlichkeit  mit  der  beim  Ni- 
troharmalidin  beschriebenen  hat.  Man  erhält  sie  als  dunkel 
orangerothe,  ziemlich  durchsichtige  Gallerte,  wenn  man  einer 
vollkommen  neutralen  Lösung  von  salpetersaurem  Nitro- 
harmidin  eine  Silberlösung  zusetzt,  welche  auf  die  bei  der 
entsprechenden  Nitroharmalidinverbindung  angegebene  Weise 
bereitet  ist.  Gleich  dieser  letztem  zieht  sich  auch  diese  Gal- 
lerte beim  Trocknen  zu  festen  braunrolhen  amorphen  Stücken 
zusammen,  welche  in  ihrem  Ansehen  viel  Aehnlichkeit  mit 
dem  compacten  sogenannten  amorphen  Phosphor  haben. 
Nitroliarmidin  und  Jod. 
JodnitPoharmidm. 
Das  Nilroharmidin  vermag  sich  mit  Jod  direct  zu  ver- 
binden ohne  dabei  irgendwie  in  seiner  Zusammensetzung  ver- 
ändert zu  werden.  Das  dadurch  entstehende  Jod  nilrohar- 
midin liefert  ein  neues  Beispiel  der  vor  einer  Reihe  von 
Jahren  zuerst  von  Pelletier  entdeckten  Art  von  Verbindun- 
gen, und  zwar  ein  um  so  interessanteres,  als  einerseits  kei- 
nerlei Nebenprodukte  bei  seiner  Bildung  eine  Rolle  spielen, 
andererseits  aber  der  neue  Körper  sehr  leicht  wieder  voll- 
ständig in  Jod  und  unverändertes  Nilroharmidin  zerfällt 
werden  kann.  Man  erhält  diesen  Körper,  wenn  man  Lö- 
sungen von  Nitr  oharmidin  und  von  Jod  in  Alcohol  oder 
in  Steinkohlenöl  zusammenbringt;  seihst  wenn  die  Lösungen 
kochend  heiss  sind,  findet  augenblicklich  eine  Ausscheidung 
eines  kryslallinischen  Produktes  statt.  Am  besten  verfährt 
man  so,  dass  man  der  heissen  Lösung  des  Alkaloides  in  Stein- 
kohlenöl so  lange  eine  Lösung  von  Jod  in  Steinkohlenöl  zu- 
setzl,  bis  ein  durch  die  purpurrothe  Farbe  der  Flüssigkeit  er- 
kennbarer Ueberschuss  von  Jod  vorhanden  ist,  dann  sogleich 
filtrirt  und  mit  Steinkohlenöl  auslaugt.  Das  so  erhaltene  Jod- 
ni trohar midin  bildet  ein  lockeres  wolliges  Haufwerk  mi- 
kroscopischer  Nadeln  von  gelbbrauner  Farbe;  es  ist  in  Wasser, 
Alcohol,  Aether  und  Steinkohlenöl  in  der  Kälte  so  gut  als  un- 
löslich, und  auch  in  der  Wärme  nur  höchst  wenig  löslich. 
Es  kann  ohne  Zersetzung  bis  100°  erhitzt  werden,  sowohl  in 
trocknem  Zustande,  als  auch  beim  Kochen  mit  Wasser;  bei 
fortgesetztem  Kochen  mit  Alkohol  zersetzt  es  sich  aber  ganz 
allmälig  so,  dass  eine,  geringe  Menge  Jod  mit  den  Dämpfen 
des  Alkohols  entweicht  und  Ni troharmidin  frei  wird.  Viel 
schneller  und  vollkommen  findet  dieses  Zerfallen  in  Jod  und 
Nilroharmidin  statt,  wenn  man  die  Verbindung  mit  ver- 
dünnter Schwefelsäure  kocht;  es  löst  sich  dann  bald  alles 
zu  einer  braungelben  Flüssigkeit  auf,  und  es  entweicht  ziem- 
lich bald  alles  Jod  als  solches  mit  der  charakteristischen 
Farbe  seiner  Dämpfe,  während  in  der  Lösung  nichts  als  rei- 
nes schwefelsaures  Nilroharmidin  nebst  überschüssiger 
Schwefelsäure  zurückbleibt.  Dieses  Verhaltens  habe  ich  mich 
zur  Analyse  der  Verbindung  bedient,  welche  mir  folgende 
Resultate  geliefert  hat. 
0,422  Grm.  der  lufttrocknen  Verbindung  wurden  in  ei- 
ner Retorte  mit  verdünnter  Schwefelsäure  übergossen  und  so 
lange  destillirt,  bis  nicht  nur  alle  Joddämpfe  verschwunden 
waren,  sondern  auch  das  übergehende  Wasser  nicht  mehr 
von  etwas  aufgelöstem  Jod  gelblich  gefärbt  war.  Das  in  ei- 
nem mit  Eis  umgebenen  Kolben,-aufgefangene  Destillat  wurde 
nun  so  lange  mit  einer  titrirten  Auflösung  von  unterschwef- 
liehtsaurem  Natron  versetzt,  bis  sie  vollkommen  entfärbt  war, 
und  auf  diese  Weise  die  Menge  des  aufgefangenen  Jods  be- 
stimmt, welche  0,205  Grm.  oder  48,58  p.  C.  betrug.  Ein  zwei- 
ter Versuch  gab  von  0,426  Grm.  Substanz  0,208  Grm.  oder 
48,82  p.  C.  Jod.  Diese  Mengen  entsprechen  ziemlich  genau 
zwei  Doppelatomen  Jod  auf  ein  Atom  Nilroharmidin,  und 
bei  der  Vergleichung  der  berechneten  Zahlen  mit  den  gefun- 
denen ergiebt  sich  eine  hinreichende  Uebereinstimmung,  um 
dies  Verhältniss  als  die  wahre  Zusammensetzung  zu  be- 
trachten. 
in  100  Theilen 
berechnet  gefunden 
1.  II. 
1 At.  Nitrobarmidin  3215,58.  50,34. 
2 Doppelatome  Jod  3171,08.  49,66.  48,58.  48,82. 
6387,56.  100,00. 
