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ÏBibIIoIIsi  pliysico- mathématique 
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Chlorgas  streichen  und  fügt  zur  Lösung  nach  und  nach  kleine 
Quantitäten  einer  schwefelsauren  Manganoxydallösung  hinzu. 
So  lange  das  Chlorgas  durch  das  dreifach  molybdänsaure 
Kali  auch  geleitet  werden  mag,  es  tritt  keine  Veränderung  ein, 
so  wie  man  aber  eine  kleine  Spur  eines  Manganoxydulsalzes 
hinzubringt,  so  nimmt  die  Lösung  augenblicklich  eine  röth- 
liche  Farbe  an.  Hat  man  eine  etwas  grössere  Quantität  Man- 
ganoxydul  hinzugegeben,  so  wird  die  Färbung  tiefroth  und 
nach  einiger  Zeit  tritt  die  Abscheidung  des  neuen  Salzes  ein, 
während  die  Lösung  eine  tiefrothe  Färbung  behält.  Nimmt 
die  Lösung  nach  einem  neuen  Zusatz  des  Mangausalzes  keine 
dunklere  Farbe  an,  so  unterbricht  man  das  Einleiten  des 
Chlors.  Das  neu  gebildete  Salz  setzt  sich  sehr  schnell  zu  Bo- 
den, so  dass  die  überstehende  Lösung  abgegossen  werden 
kann  und  man  das  Salz  mit  kaltem  Wasser  nur  noch  abzu- 
spülen nüthig  hat,  um  es  in  reinem  Zustande  zu  erhalten. 
Aus  der  tiefroth  gefärbten  Lösung  sondert  sich  während  des 
vollständigen  Erkaltcns  noch  eine  neue  Quantität  des  Salzes 
ab  und  zwar  in  grösseren  Krystallen.  Wenn  man  darauf  die 
Lösung  in  gelinder  Wärme  concentrirt,  so  erhält  man  noch 
vom  Salze.  Die  rückständige  Lösung  bleibt  aber  immer  tief- 
rotb  gefärbt  und  enthält  verschiedene  andere  Verbindungen, 
die  ich  bis  jetzt  nicht  genauer  verfolgt  habe,  indem  sie  der 
verwickelten  Erscheinungen  wegen,  die  sie  darbieten,  ein 
ganz  besonderes  Studium  verlangen. 
Dieses  Manganoxydsalz  bildet  orangerothe  glänzende  Rhom- 
boeder, dessen  Endkanten-Winkel  — 107°45/  ist,  wie  ich  mit 
Hülfe  eines  Reflections-Goniometers  bestimmt  habe.  In  Was- 
ser ist  es  schwer  löslich,  indem  100  Theile  bei  h 17°  3842G 
Theile  Wasser  zur  Lösung  verlangen,  in  kochendem  Wasser 
viel  leichter  auflösbar,  doch  hierbei  erleidet  es  eine  theil- 
weise  Zerlegung  , indem  sich  ein  basisch  molybdänsaures 
Manganoxyd  in  braunen  Flocken  abscheidet.  An  der  Luft  ver- 
ändert sich  das  Salz  nicht,  bei  100°  verliert  es  9 Aequivalente 
oder  5,22°//0  Wasser;  bei  1G0°  gehen  noch  2 Aeq.  Wasser 
weg,  so  dass  der  ganze  Verlust  11  Aeq.  oder  G,38°/0  Wasser 
beträgt,  wobei  die  Farbe  des  Salzes  nur  eine  etwas  dunklere 
wird.  Setzt  man  das  Salz  einer  höheren  Temperatur  aus,  so 
entweicht  zuerst  das  letzte  Aeq.  Wasser  und  das  Salz  nimmt 
eine  schwarze  Farbe  an.  Steigert  man  jetzt  die  Hitze,  so 
schmilzt  das  Salz  und  erstarrt  beim  Erkalten  krystallinisch 
mit  braunröthlicher  Farbe.  Versetzt  man  die  Lösung  dieses 
Salzes  mit  einer  salpetersauren  Silberoxydlösung,  so  erhält 
man  augenblicklich  einen  voluminösen  fleischfarbenen  Nie- 
derschlag, der  rasch  zu  Boden  sinkt.  Will  man  ihn  aber  auf 
einem  Filter  sammeln  und  auswaschen,  so  zerlegt  er  sich  und 
das  Wasser  gehl  milchig  durch’s  Filter.  Er  verhält  sich  hier 
in  ebenso,  wie  das  früher  von  Svanbcrg  und  mir  beschrie- 
bene saure  molybdänsaure  Silberoxyd.  Dieses  Silbersalz  ent- 
hält aber  neben  Molybdänsäure  und  Silberoxyd  auch  Mangan- 
oxyd, so  dass  man  diese  Fällung  als  das  dem  Kalisalze  ent- 
sprechende Silberoxydsalz  annchmen  muss.  Mit  salpetersau- 
rem Quecksilberoxydul  erhält  man  einen  ähnlichen  Nieder- 
schlag, der  in  einem  grossem  Uebcrschuss  der  Salzlösung  auf- 
löslich ist.  In  einem  Ueberschuss  von  salpetersaurem  Queck- 
silberoxydul ist  er  nicht  löslich,  wird  aber  dadurch  verän- 
dert, indem  er  nach  und  nach  sehr  zusammensinkt,  eine  gold- 
gelbe Farbe  annimmt  und  aus  kleinen  krystallinischen  Na- 
deln besteht.  Diese  Verwandlung  geht  noch  rascher  beim 
Kochen  vor  sich. 
Die  Zusammensetzung  dieses  Salzes  wurde  durch  folgende 
Analysen  festgestellt: 
I.  1,2448  Grm.  Salz  an  der  Luft  getrocknet,  verloren  bei 
100°  0,069G  Grm.  oder  5,58°/0  Wasser  und  nach  gelin- 
dem Erhitzen,  wobei  das  Salz  eine  schwarze  Farbe  an- 
nahm, blichen  1,1595  oder  93,1 1°/0  nach.  Dieser  Rück- 
stand wurde  nun  durch  Kochen  mit  Wasser  und  Ammo- 
niak zerlegt,  wodurch  0,0601  Grm.  MnMn  = 0,0622 
oder  4,99G°/0  Manganoxyd  erhalten  wurden.  Das  Filtrat 
gab  nach  dem  Eindampfen  und  Glühen  im  Platinliegel 
1,098  Grm.  oder  88,2l°/0.  Diese  geschmolzene  und  kri- 
stallinisch erstarrte  Masse  löste  sich  vollständig  in  Am- 
moniak  auf.  Die  Molybdänsäure  wurde  nun  als  Schwe- 
felmolybdän durch  Ilydrolhionammoniak  und  Salzsäure 
gefällt.  Nach  geschehener  Fällung  Alles  so  lange  auf  der 
Sandkapclle  erhitzt,  bis  aller  Geruch  nach  Schwefelwas- 
serstoffgas verschwunden  war,  darauf  das  Schwelmolyb- 
dän auf  einem  Filter  gesammelt  und  mit  heissem,  Salz- 
säure haltigemWasser  ausgewaschen.  Das  ausgewaschene 
Schwefelmolybdän  wurde  noch  feucht  vom  Filter  in  ein 
Becherglas  genommen , in  demselben  mit  Salpetersäure 
oxydirt  und  nach  vollbrachter  Oxydation , wobei  sich 
Schwefel  ausscheidet,  abgedampft.  Der  Rückstand  wurde 
in  Ammoniak  gelöst,  der  sich  nicht  auflösende  Schwefel 
durch  Filtration  getrennt  und  nun  die  Lösung  in  einem 
larirten  grossen  Platintiegel  im  Wasserbade  zur  Trockne 
verdampft.  Der  trockne  Rückstand  wurde  vorsichtig  auf 
einer  Spirituslampe  erhitzt,  wobei  sich  Ammoniak,  Was- 
ser, Schwefelsäure  und  schweflige  Säure  entwickeln. 
Als  Rückstand  bleibt  blaues  Molybdänoxyd  nach,  das 
mit  Hülfe  einiger  Tropfen  Salpetersäure  und  durch  Er- 
hitzen auf  der  Spirituslampe  zu  Molybdänsäure  oxydirt 
und  darauf  gewogen  wurde.  Nach  dieser  Methode  er- 
hielt  ich  in  diesem  Versuch  0,900  oder  72,30°/0  Molyb- 
dänsäure. Aus  dem  Filtrat  vom  Schwefelmolybdän  wurde 
das  Kali  als  schwefelsaures  Kali  bestimmt  und  zwar 
0,371  Grm.  schwefelsaures  Kali  = 0,201  oder  16,15°/0 
Kali  erhalten. 
II.  Salz  von  einer  neuen  Bereitung. 
1.0745  Grm.  Salz  gaben  nach  dem  Trocknen  bei  100 
bis  110°  1,014  oder  94,37°/0  und  nach  dem  Schmelzen 
0,9953  oder  92,63°/0  Rückstand.  Diese  Analyse  wurde 
ebenso  wie  die  erste  ausgeführt  und  gab  0,0539  Mn  Mn 
= 0,0558  oder  5,!9°/0  Magnanoxyd;  0,791  oder  73,61°/0 
Molybdänsäure  und  0,3202  schwefeisaures  Kali  =0,1731 
oder  IG,  1 1°/0  Kali. 
