155 
E£til2etisi  pliyslco- mathématique 
156 
manganoxydhaltig  ist,  so  erhält  man  dieses  Salz  von  dunkle- 
rer Farbe  und  findet  dann  in  der  Analyse  auch  einen  grösse- 
ren Gehalt  von  Manganoxydul , als  die  Theorie  verlangt.  Das 
Salz  ist  sehr  schwer  in  kochendem  Wasser  löslich. 
Analyse: 
1.  0,8593  Grm.  Salz  an  der  Luft  getrocknet  gaben  nach 
dem  Erhitzen  0,791  und  hierin  waren  0,523  Grm.  Mo- 
lybdänsäure und  0,270  Grm.  Manganoxydul. 
II.  0,838  Grm.,  hei  100°  getrocknet,  gaben  nach  dem  Glü- 
hen 0,771  Rückstand. 
Berechnung. 
In  100  Theilen 
berechnet  gefunden 
I.  II. 
1 Aeq. 
Mn 
- 444,7. 
31,05. 
31,41. 
1 - 
Mo 
= 875,2. 
61,10. 
60,85. 
1 » 
II 
= 1 12,5. 
7,85. 
7,97. 
1432,4. 
100,00. 
100,23. 
Kocht  man  dieses  Salz  längere  Zeit  mit  einer  Lösung  von 
dreifach  molybdänsaurem  Kali  oder  Natron,  so  erhält  man  in 
der  Auflösung  ein  Manganoxydul -Doppelsalz,  das  nach  dem 
Abdampfen  herauskrystallisirt.  Diese  Verbindungen  habe  ich 
aber  weiter  nicht  verfolgt. 
Zweifach  molybdänsaures  Quechsilberoxydul. 
Formel  — HgM2. 
Fällt  man  eine  Lösung  von  dreifach  molybdänsaurem 
Kali  mit  salpetersaurem  Quecksilberoxydul’,  so  erhält  man  ei- 
nen gelblich  weissen  flockigen  Niederschlag.  In  der  Lösung 
findet  sich  aber  immer  sowohl  Quecksilberoxydul,  als  auch 
Molybdänsäure,  so  dass  in  diesem  Fall  die  Fällung  der  Mo- 
lybdänsäure sehr  unvollständig  erfolgt.  Sammelt  man  augen- 
blicklich den  Niederschlag  auf  einem  Filter,  so  geht  er  beim 
Waschen  mit  Wasser  milchig  durch  das  Filter  und  sinkt  et- 
was zusammen.  Unterbricht  man  das  Auswaschen,  wenn  ein 
Tropfen  des  Filtrats  beim  Abdampfen  und  starkem  Glühen 
auf  einem  Platinblcch  keinen  Rückstand  mehr  hinterlässt,  so 
hat  man  auf  dem  Filter  das  zweifach  molybdänsaure  Queck- 
silberoxydul.  Setzt  man  das  Auswaschen  noch  ununterbrochen 
fort,  so  nimmt  der  Niederschlag  nach  und  nach  eine  schöne 
goldgelbe  Farbe  an  und  besteht  aus  kleinen  mikroscopischen 
Nadeln,  die  das  neutrale  molybdänsaure  Quecksilberoxydul 
bilden.  Rascher  geht  diese  Umwandlung  vor  sich,  wenn  man 
nach  der  Fällung  des  dreifach  molybdänsauren  Kali  durch 
die  Quecksilberlösung  das  Ganze  längere  Zeit  kocht  oder 
auch  sich  selbst  überlässt. 
Das  zweifach  molybdänsaure  Quecksilberoxydul  ist  ein 
wasserfreier  unkrystallinischer,  gelblich  weisser  Niederschlag, 
der  sich  beim  starken  Glühen  in  Molybdänsäure,  Quecksilber 
und  Sauerstoff  zerlegt.  Hiernach  wurde  auch  die  Analyse  aus- 
geführt. 
1,353  Grm.  des  bei  100°  getrockneten  Salzes  gaben  nach 
dem  Glühen  im  Platintiegel  in  einer  Atmosphäre  von  Wasser- 
stoffgas  und  nach  der  Oxydation  des  rückständigen  Oxydes 
0,5 3G  Grm.  oder  39,63°/0  Molybdänsäure. 
In  100  Theilen 
berechnet 
gefunden 
1 Aeq.  Mg 
= 2600,0. 
59,76. 
2 » Mo 
= 1750,4. 
40,24. 
39,63. 
4350,4. 
100,00. 
Basisch  molybdänsaures  Kupferoxyd. 
Formel  = Cu4Mo3  -+-  5H. 
Zur  Darstellung  dieser  Verbindung  versetzt  man  eine 
kochende  Lösung  von  schwefelsaurem  Kupferoxyd  mit  einer 
concentrirten  Lösung  des  molybdänsauren  Ammoniumoxyd- 
salzes = (Am Mo3  -+-  Am  Mo2  -+-  3H),  wobei  sich  rasch  ein 
grünes  schweres  unkrystallinisches  Pulver  ausscheidet.  Die- 
sen Niederschlag  muss  man  gleich  auf  einem  Filter  sammeln, 
denn  sonst  wird  er  durch  andere  basische  Verbindungen  ver- 
unreinigt. Das  Filtrat  gieht  beim  Eindampfen  zuerst  noch 
von  diesem  Salze,  doch  schon  mit  einem  anderen  vermischt, 
das  eine  hellere  Farbe  hat.  Beim  ferneren  Eindampfen  schei- 
det sich  ein  Doppelsalz  aus,  das  weiter  unten  beschrieben 
wird. 
Dieses  Salz  enthält  nach  dem  Trocknen  an  der  Luft  5 Aeq. 
Wasser,  von  welchen  es  bei  100°  3 Aeq.  oder  6,52°/0  ver- 
liert , ohne  aber  dabei  die  Farbe  zu  verändern.  Bei  höherer 
Temperatur  verliert  es  die  beiden  letzten  Aequivalente  Was- 
ser, wobei  die  Farbe  in  eine  dunkelbraunrothe  übergeht. 
Uebergiesst  man  das  wasserfreie  Salz  mit  Wasser,  so  nimmt 
es  nach  und  nach  dieses  w ieder  auf. 
Analysen. 
1.  1,163  Grm.  des  an  der  Luft  getrockneten  Salzes  ver- 
loren bei  100°  0,077  Grm.  oder  6,62°/0  Wasser  und 
beim  Glühen  noch  0,048  oder  10,75°/o. 
II.  0,801  Grm.  Salz,  bei  100°  getrocknet,  verloren  beim 
Glühen  0,036  oder  4,49°/0  Wasser  und  gaben  0,3264 
oder  40,75°/o  Kupferoxyd. 
III.  1,034  Grm.  des  wasserfreien  Salzes  gaben  0,451  oder 
43,62°/0  Cu  und  0,5796  oder  56,06°/o  Molybdänsäure. 
Zur  Bestimmung  der  Molybdänsäure  w urde  das  Salz  mit 
einer  gewogenen  Quantität  von  wasserfreiem  kohlensau- 
rem Natron  zusammengeschmolzen  und  aus  dem  Verlust 
von  Kohlensäure  die  Quantität  der  Molybdänsäure  be- 
rechnet, unter  der  Annahme,  dass  sich  beim  Schmelzen 
neutrales  molybdänsaures  Natron  bildet. 
