J\?  279.  BULLETIN  Tome  XII. 
LA  CLASSE  PHYSICO-MATHÉMATIQUE 
DE 
L’ACADÉMIE  IMPÉRIALE  DES  SCIENCES 
DE  SAINT  -PETERSBOURG. 
Ce  Recueil  paraît  irrégulièrement,  par  feuilles  détachées  dont  vingt-quatre  forment  un  volume.  Les  abonnés  recevront  avec  le  dernier  numéro 
l’enveloppe,  le  frontispice  la  table  des  matières  et  le  registre  alphabétique  du  volume.  Les  comptes  rendus  annuels  de  l’Académie  entreront 
dans  le  corps  même  du  Bulletin;  les  rapports  sur  les  concours  Démidoff  seront  annexés  en  guise  de  suppléments.  Le  prix  de  souscription,  par 
volume,  est  de  trois  roubles  argent  tant  pour  la  capitale  que  pour  les  gouvernements,  et  de  trois  thaler  de  Prusse  pour  l’étranger. 
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SOMMAIRE.  MÉMOIRES.  10.  Recherches  sur  les  semences  du  Peganim  Harmala  (Sixième  suite.)  Fritzsche.  NOTES. 
7.  Sur  l'acide  anisamique.  Zimne.  BULLETIN  DES  SÉANCES. 
MÉMOIRES. 
10.  Untersuchungen  über  die  Samen  von  Pe- 
ganum  Harmala;  von  J.  FRITZSCHE.  (Lu 
le  2 décembre  1853.) 
(Sechste  Fortsetzung.) 
Während  das  Nitroharmidin  bei  der  Bildung  der  in  meiner 
letzten  Abhandlung  beschriebenen  Verbindung  mit  Jod  kei- 
nerlei Veränderung  in  seiner  Zusammensetzung  erleidet,  fin- 
det bei  der  Einwirkung  von  Chlor  und  Brom  auf  dieses  Alka- 
loid ein  Austausch  von  Wasserstoll'  gegen  diese  Körper  statt, 
und  es  entstehen  dadurch  neue,  von  der  genannten  Jodver- 
bindung  wesentlich  verschiedene  chlor-  und  bromhaltige  Al- 
kaloide. Da  nun  der  von  den  meisten  Chemikern  angenomme- 
nen Bezéichnungsweise  zufolge  diesen  Körpern  die  Namen 
Chlornitroharmidin  und  Bromnitroharmidin  gebüh- 
ren, so  würde  schon  deshalb  der  Name  Jodnitroharmidin 
mit  einem  andern  vertauscht  werden  müssen;  es  wird  dies 
aber  noch  nöthiger  durch  den  Umstand,  dass  auch  die  neuen 
Alkaloide  sich  auf  gleiche  Weise  mit  Jod  verbinden  wie  das 
Nitroharmidin.  Ich  schlage  daher  für  die  Verbindung  von  Ni- 
troharmidin mit  2 Doppelatomen  Jod  den  Namen  Nitrohar- 
midinbijodür  vor,  und  reservire  den  Namen  Jodnitro- 
harmidin für  die  dem  Chlor-  und  Bromnitroharmidin  ent- 
sprechende Verbindung,  deren  Existenz  höchst  wahrschein- 
lich ist,  obgleich  ihre  Darstellung  mir  bis  jetzt  nicht  hat  ge- 
lingen wollen. 
I).  CBïIorfliitroSaarmidin. 
Die  Bildung  dieses  neuen  Alkaloides  erfolgt  überaus  leicht 
und  schnell,  wenn  man  eine  Lösung  eines  Nitroharmidinsalzes 
mit  Chlorwasser  versetzt.  Es  findet  dabei,  ausser  etwa  einem 
Dunklerwerden  der  gelben  Farbe,  keine  Veränderung  im  Ausse- 
hen der  Flüssigkeit  statt,  allein  sobald  sie  einen Ueberschuss  von 
Chlor  durch  den  Geruch  erkennen  lässt,  enthält  sie  kein  Nitro- 
harmidin mehr,  sondern  nur  Chlornitroharmidin.  Schon 
durch  die  Art  und  Weise  wie  die  so  erhaltene  Flüssigkeil 
durch  Ammoniak  gefällt  wird  erkennt  man  dies,  denn  statt 
der  undurchsichtigen  hellgelben  Flocken  des  Nitroharmidins 
scheidet  sich  nun  eine  fast  vollkommen  durchsichtige,  satt- 
gelbe, sehr  voluminöse  Gallerte  aus,  welche,  wenn  die  ange- 
wendete Nitroharmidinlösung  nur  einigermassen  concentrirt 
war,  die  Flüssigkeit  ganz  gestehen  macht.  In  dieser  gallertar- 
tigen Form  ist  das  neue  Alkaloid  schwer  auszuwaschen,  man 
erhält  es  aber  in  einer  viel  leichter  auszu waschenden  und 
einigermassen  kristallinischen  Form,  wenn  man  es  aus  einer 
kochenden  Lösung  durch  ganz  allmäliges  Zusetzen  von  Am- 
moniak unter  beständigem  Umrühren  fällt.  So  dargestellt  bil- 
det das  Chlornitroharmidin  ein  voluminöses  Haufwerk 
höchst  feiner,  aber  unter  dem  Mikroscope  selbst  bei  300ma- 
liger  Vergrösserung  nicht  scharf  begrenzter  und  nicht  sehr 
deutlich  erkennbarer  Nadeln  von  hellgelber  Farbe.  Beim 
Trocknen  zieht  sich  dasselbe  stark  zusammen  und  bildet  dann 
eine  zusammenhängende  brüchige  Masse  von  hellgelber  Far- 
be, an  welcher  man  kaum  mit  der  Loupe  Spuren  von  Kry- 
slallisation  erkennt.  Das  kaltgefällle  gallertartige  Chlorni- 
troharmidin schwindet  beim  Trocknen  auf  dem  Filter  zu 
einem  sehr  kleinen  Volumen  einer  amorphen  grüngelben,  das 
Filter  theilweise  als  glänzende  Haut  überziehenden  und  ihm 
fest  anhängenden  Substanz  zusammen. 
Ein  vollkommen  gleiches  Produkt  erhält  man,  wenn  man 
Chlor  gasförmig  durch  eine  Nitroharmidinlösung  streichen 
lässt.  Wendet  man  dazu  concentrirte,  sowohl  essigsaure  als 
auch  chlorwasserstoffsaure  Lösungen  an,  so  findet  dabei  eine 
Ausscheidung  eines  gallertartigen  Produktes  statt,  und  fährt 
